1、中华人民共和国化工行业标准2022一91工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定N,N一二乙基一1,4一苯二胺滴定法HG 5-1505-85本标准参照采用国际标准ISO 7393/1:85水质游离氯和总级的测定第1部分:N,N一二乙基一l.工笨三胺滴定法1主题内容与适用范围本标准规定一f循环冷却水中游离氯和总氛的测定方法与测定范围。本标准适用于含量为。.1.2. 5mg/L以CI计)循环冷却水中总氛的测定，2引用标准GB 601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备3术语3，游离氯。包括次散酸，次抓酸根离子和溶解的元素氯.I2总氯:包括游离靓和氯胺。3.3氯胺:包括一氯胺、二抓胺、三氯化氮和有
2、机氮化物的所有抓化衍生物。4.1方法提要游离氯的测定当pH为6.2-6.5时，试样中的游离氯与N,N一二乙基一1,4-苯二胺(以下简称DPD)直接反应，生成红色化合物。用硫酸亚铁钱标准溶液滴定到红色消失为终点。42总氯的测定当pH为6.2-6.5时，在过量碘化钾存在下，试样中总氯与DPD反应，生成红色化合物。用硫酸亚铁按标准溶液滴定到红色消失为终点。5试剂和材料分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合5.2规定的水。5.1次氮酸钠溶液:活性氯浓度为5.2写(。/。)的溶液。5. 2水(不应含有氧化性和还原性物质的水):蒸馏水必须按下述方法检验:取两只250mL锥形瓶，在第一个瓶内放置
3、100mL被检验的水和1g碘化钾(5.5)混合，2min后，加人5. OmL缓冲溶液(5.3)和5.OIIiL (?PD溶液(5.4)棍合在第二个瓶内，放置IOOml被检验的水和两滴次氛酸钠溶液(5.6)混合，2min后加人5. OmL缓冲溶液(5,3)和5. OmL DPD溶液(5-4)混合。若在第一个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水(5.2)符合质量要求。若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理:将3 OOOmL蒸馏水置于烧杯中，加人。50mI_次氯酸钠溶液(5工)，混匀，盖上玻璃盖，放置至少20h后去盖，用H型紫外灯(9w)插人水中，或在强日光下照射0h以土，脱氯，并按上述方
4、法检验，如不合格，仍需重新处理。一一一一种一一一一一弓一一-一中华人民共和国化学工业部1991一06一27批准1992一01一01实施HG 2022一915. 3缓冲溶液:pH为6.50用水(5. 2)分别将46. Og磷酸二氢钾(KH2P0,)(GB 1274),60.5g十二水磷酸氢二钠(Na,HP0412H,0) (GB 1263)和0. 8g乙二胺四乙酸二钠(C,HN,OeNa, “ 2H,O) (GB 1401)溶解后，移人1 OOOmL容量瓶中.用水(5.2)稀释至刻度，摇匀。5.4 N,N二乙基一1,4一苯二胺硫酸盐(以下简称DPD)CNH2 C,H,-N(C,H,)2H2SO,
5、) :1. 19/1-溶液。在250mL水(5. 2)中加人20mL硫酸(GB 625)并溶解0. 2g乙二胺四乙酸二钠(GB 1401)和I.lg无水DID，用水(5-2)稀释到1 OOOmL混匀。置于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，须更新溶液f5.5碘化钾(GB 1272)5.6次氯酸钠溶液:活性氯浓度约为。.lg/L的溶液。称取约2g(精确至0 OOlg)次氯酸钠溶液(5.1)，用水(5-2)稀释至1 000ML混匀。5.7硫酸亚铁铁(GB 661)标准溶液:cC(NH4),Fe(SO,)z6H,0)=0. 056mol/L溶液配制:称取约22g(精确至0. OOlg)六水硫
6、酸亚铁钱C(NH4)2Fe(S04)2 . 6H20) (GB 661)溶于含5. Oml硫酸(GB 625)的250mL水(5.2)中.移人1 OOOmL容量瓶内，用水(5.2)稀释至刻度，摇匀，贮存在棕色瓶内。使用当天，按下述给定的操作方法标定该溶液。标定:在250ml锥形瓶内，移取50. OOmL硫酸亚铁钱溶液(5-7)，加人50mL水(5.2),5.OmL正磷酸(GB 1282)和四滴二苯胺磺酸钡指示液(5.10)，用重铬酸钾标准溶液(5.9)滴定到紫色不褪，即为终点。硫酸亚铁铰溶液(5-7)浓度CA按式(1)计算:式中5.8CA一黔(1):。一一重铬酸钾标准溶液(5-9)的浓度，mo
7、l/L ;V,-一消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL;V,-吸取被标定的硫酸亚铁钱溶液(5-7)的体积，mL,所得结果应表示至二位小数。当、小于。044mol/L时，则应重新配制。硫酸亚铁钱(GB 661)标准溶液:cC(NH,),Fe(SO,),6H20)=0. 002 8mol/L标准溶液。移取50. OOmL当天标定的硫酸亚铁钱溶液(5.7),置于1 OOOmL容量瓶中，用水(5.2)稀释至刻度摇匀，移人棕色瓶中备用。硫酸亚铁按标准溶液(5.8)浓度。按式(2)计算:一LA20(2)式中;、一硫酸亚铁钱溶液(5-7)浓度，mol/L;20一一稀释倍数。所得结果应表示至二位小数。5.9重铬酸
8、钾(GB 642)标准溶液:, C (1 /6K,Cri0,) =0. lmol/L标准溶液;5.10二苯胺磺酸钡(C6Hs-NH-C,H4-SO,) 2Ba指示液:3g/L溶液;5.11硫代乙酞胺(CH3CSNHz)(HG 3-970)溶液:2.5g/L溶液。6仪器、设备一般实验室用仪器，和6.1微量滴定管:5. OOmL注1)玻璃器皿的处理:用次氛酸钠溶液(5.6)注满器皿，lh后用大量自来水冲洗，再用水(5.2)洗净7. 1样品取样瓶须用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗。HG 2022一917.2敞开式循环冷却水系统，通常在进人冷却塔之前的回水管道中取样;直流水系
9、统，在出水管处取样;对封闭水系统，则在低位取样。7.3为保证取样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水，并且在正式取样之前，先放掉一些，再从有压管道中取出试样来清洗取样瓶，后将试样充满取样瓶，旋紧盖子，存放阴凉处。8分析步骤8.1试样取样后立即开始测定，试样须避免光照、搅动和受热。8.2游离氯的测定在250ml锥形瓶中，加5. OmL缓冲溶液(5. 3)和5.OmLDPD溶液(5-4)混匀，随后加100. OmL试验溶液(7.3)混匀，立即用硫酸亚铁按标准溶液(5-8)滴定到无色为终点。记录所消耗滴定液(5-8)的体积V, o83总氯的测定在250mL锥形瓶中，加5. OmL缓冲溶液(5.3)
10、和5.OmLDPD溶液(5-4)混匀，随后加人100. OmL试验溶液(7. 3)混匀，再加人lg碘化钾(5-5)混匀，显色2min后，立即用硫酸亚铁铰标准溶液(518)滴定到无色为终点。若2min内返色，继续滴定至无色为终点。记录所消耗滴定液(5.8)的体积Vzo8.4锰氧化物干扰的校正在250ml锥形瓶中，加入100. OmL试验溶液和1. OmL硫代乙酞胺溶液(5.11)混匀，随后加5. Oml缓冲溶液(5. 3)和5.OmLDPD溶液(5-4)混匀，立即用硫酸亚铁钱标准溶液(5-8)滴定到无色为终点。记录试验溶液中锰氧化物消耗滴定液(5-8)的体积Vao9分析结果的表述9.1游离氯浓度
11、的计算以mg/I(以GI计)表示的试样中游离氯含量X，按式(3)计算:X,=c.(V, -V3) X 0. 03545X10.，.，.，.。.(3)式中;。、一硫酸亚铁钱标准溶液(5-8)的浓度,m01/L;V、一测定游离氯(8-2)所消耗硫酸亚铁按标准溶液(5.8)的体积,mL;V一测定锰氧化物(8.4)所消耗硫酸亚铁铰标准溶液(5-8)的体积，mL;V一一移取试验溶液的体积，mL;0.035 45一与1. OOmL硫酸亚铁铁标准溶液(cC(NH,Ue(SOOz “ 6H,O)=1, OOOmol/L相当的以克表示的氯的质量,所得结果应表示至二位小数。总氯浓度的计算以。g/l(以Cl计)表示
12、的试样中总氯含量X:按式(4)计算:X,=兰(V,-V,)X0.035 45,、_一入iu- v (4)。一一硫酸亚铁钱标准溶液(5. 8)的浓度，mol/LV-一测定总氯(8-3)所消耗硫酸亚铁铰标准溶液(5.8)的体积,mL;V-一测定锰氧化物(8.4)所消耗硫酸亚铁铰标准溶液(5-8)的体积,ml;V移取试验溶液的体积，ML;2中享式。035 45-一与1. OOmL硫酸亚铁按标准溶液(,C(NH,)2Fe(SO,)i “ 6H20)=1.000mol/l,相当的，以克表示的氯的质量。HG 2022一91所得结果应表示至二位小数。10允许差取两次测定结果的算术平均值为测定结果。两次测定结果之差值不超过0. 03mg/l。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由南京化工学院负责起草。本标准主要起草人赵任辉、张恩隆。
