1、中华人民共和国化学工业部部标准工业循环冷却水中亚硝酸根离子测定方法甲盐酸-荼胶分光光度法本方法适用测定水样中亚硝酸根离子，其含量为O.01 O. 4mg/L。1 方法提要HG 5-1509-85 代替HG5-1509 82 本方法基于亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸和盐酸-荼胶作用，生成紫红色的偶氮化合物。以分光光度法测定其含量。2 仪器与试剂2. 1 仪器2. 1. 1 分光光度计:520nm。2.2 试剂2.2.1 酒石酸锦铀;2.2.2 对氨基苯磺酸;2.2.3 酒石酸;2.2.4 盐酸;2.2.5 盐酸-茶胶;2.2.6 亚硝酸纳:优级纯。3 准备工作3. 1 对氨基苯磺酸-盐酸溶液:将O.
2、60g对氨基苯磺酸溶于70mL热水中，冷却后，加20mL盐酸，用水稀释至100mL贮于棕色瓶中备用。溶液应无色。3. 2 盐酸-荼胶洛液称取O.60g盐酸-荼胶于250mL烧杯中，首先加少许水，捣研，使之充分润湿，再加1mL盐酸溶解，最后用水稀释至100mL。溶液应无色。3.3 酒石酸锦饷饱和溶液:制备饱和的酒石酸饵锅溶液，澄清后吸取上层清液使用。3.4 固体泪合试剂:分别称取1.Og对氨基苯磺酸.0.lg盐酸荼股.8.9g酒石酸(105C干燥)于玻璃研钵中研磨均匀，盛于棕色小广口瓶中密封保存，此试剂稳定期至少一个月。3. 5 亚硝酸根标准溶液:准确称取0.3000g亚硝酸锅，溶于水中，转移至
3、1L容量瓶中，并稀释至刻度。准确吸取10mL该溶液用水稀释至1L。此标准榕液1mL=0.002mg的亚硝酸根离子。3.6 标准曲线的绘制中华人民共和国化学工业部1985-06-28发布1985一10-0 1实施637 HG 5 -1 509 - 8 5 3.6.1 液体试剂法于50mL比色管中分别加入0，4，6，8，10mL亚硝酸根标准溶液，用水稀释至50mL，然后加lmL对氨基苯磺酸溶液，摇匀，10min后再加饱和酒石酸饵铀和盐酸-荼胶溶液各lmL，摇匀。此时pH值应为2. 02. 5 , 10min后用分光光度计在520nm波长，lcm比色血，以试剂空白为对照，测定其吸光度。以吸光度为纵坐
4、标，亚硝酸根的毫克数为横坐标绘制标准曲线。3.6.2 固体试剂法于50mL比色管中，分别加入0、4、6、8、lOmL亚硝酸根标准溶液，用水稀释至50mL。然后加O.19 固体混合试剂，充分摇匀，此时pH2.02. 5。在室温(1530C)下放置20min，用分光光度计在520nm波长，lcm比色皿，以试剂空白为对照测定吸光度，以吸光度为纵坐标，亚硝酸根的毫克数为横坐标绘制标准曲线。4 试验步骤4.1 液体试剂法(用于日常控制分析)4. 1. 1 于50mL比色管中，取预先稀释并调至中性的水样50mLo4. 1. 2 以下与3.6.1液体试剂法绘制标准曲线手续同。4.1.3 根据测定的吸光度，从
5、标准曲线上查出相应的亚硝酸根的毫克数。4.2 固体试剂法(用于周、旬、月测定)4.2.1 于50mL比色管中，取预先稀释并调至中性的水样50mL。4.2.2 以下与3.6.2固体试剂法绘制标准曲线手续同。根据测得的吸光度，从标准曲线上查出相应的亚硝酸根的毫克数。注:水中含有三氯化氮(MC13)时亦能产生红色，干扰测定。此时若将加入试剂的次序颠倒，即先加-荼胶溶液，后加对氨基苯磺酸盐酸溶液，则可减少部分影响，但当三氯化氮含量过高时，仍有干扰。由于化学方面不相容性，亚硝酸盐与游离性余氯(HCI)或三氯化氮不大可能在水样中同时存在。在含有游离性余氯或三氯化氮中，一般情况不会含有大量的亚硝酸盐。但循环
6、水中如有三氯化氮则可能误认为亚硝酸根。遇此情况，可将测得亚硝酸根的结果与测得三氯化氮的结果相比较以确定亚硝酸根的真实含量。Fe3+、Cu2+分别在lmg/L和5mg/L以上时干扰测定。可在加入荼胶前加入氟化钢和EDTA掩蔽之。在循环水中Fe3+、Cu针一般均不会超出上述干扰值。大量的硫离子和腆离子，对显色具有明显的干扰。可加入5%的氯化求处理。S2-130mg/L,SO-70mg/L , S20l一70mg儿，S20-650mg/L，I一100mg/L，SiO-250mg/L时不致引起干扰。水样混浊或有色时，干扰测定，可取100mL水样于250mL带塞量筒中，加入2mL氢氧化铝悬浮液处理之，待
7、沉淀下沉，吸取上层清液进行测定。氢氧化铝悬浮液的配制z称取125g硫酸铝饵CKAl CSO.)212H2()溶于lL水中，加热至60C，徐徐加入55mL浓氨水，使成氢氧化铝沉淀。充分搅拌后静置，然后倾出上层清液，反复洗涤至倾出液元氯离子(用硝酸银检验)最后加入300时，水，装瓶备用。使用前振荡使之均匀。盐酸荼胶溶液稳定期较短，当发现沉淀和变色，测定结果重现性差时，应重新配制。5 计算水样中亚硝酸根离子的含量X(mg/L)按式(1)计算:X=与主XIOOO. . . (1 ) 式中:M一于标准曲线上查得的亚硝酸根离子的毫克数;n一-水样的稀释倍数。6 容许差6. 1 水样中含小于0.4mg/L的
8、亚硝酸根时，平行测定两个结果的差数，不应超过0.015mg/L。638 HG 5-1509-85 6. 2 取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的亚硝酸根离子含量。乙紫外分光光度法本方法适用于测定水中亚硝酸根离子，含量在06mg/L范围内。含量较高应稀释水样后再进行测定。7 方法提要循环冷却水中的亚硝酸根在219nm波长有强烈吸收，其吸光度随其浓度递增，并按比例增大。因此，可用紫外分光光度法直接测定。8 仪器与试剂8.1 仪器8. 1. 1 可见紫外分光光度计:219nmo8.2 试剂8.2.1 亚硝酸铀:优级纯;8.2.2 氨磺酸:1%洛液。9 准备工作9.1 亚硝酸根标准溶液的配制称取
9、0.4929g亚硝酸铀，溶于水中。然后转移到1L容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度为每毫升含O.lmg氮。9.2 标准曲线的绘制:取1、2、3、4、5、6mL亚硝酸根标准榕液，分别加到6只100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。然后分别取上述榕液各10mL于干燥的25mL比色管中，各加1mL的水，摇匀，以水作对照，在分光光度计的219nm处，1cm石英比色皿测定其吸光度。以测定的吸光度为纵坐标，以氮含量(mg/L)为横坐标，绘制标准曲线。10 试验步骤10. 1 用移液管吸取两份10mL的过滤水样，分别置于25mL干燥的比色管中，其中一支比色管中加人1mLl%的氨磺酸溶液作空白对照，另一支加1mL水。以下与3.2标准曲线绘制手续同。11 计算循环冷却水中亚硝酸根含量X(mg/L)按式(2)计算:3.29XXn X=-:-.-X1 000 ( 2 ) 10 式中:一一从标准曲线查出的氮的含量，mg;n 水样稀释倍数;3.29一一氮换算成亚硝酸根的系数;10一吸取10mL水样。12 容许差12. 1 两次平行测定结果之差，不应大于0.016mg/L。639 HG 5-1509-85 12.2 取平行测定两个结果的算术平均值作为试样测定结果。附加说明:本标准由化学工业部科学技术局提出，由天津化工研究院归口。本标准由赤水天然气化工厂中心化验室负责起草。本标准主要起草人刘守业。640
