1、ICS 67250C 53 a雪中华人民共和国国家标准GBT 23296222009食品接触材料塑料中异氰酸酯含量的测定2009-03-3 1发布高效液相色谱法Food contact materials-Determination of isocyanates in plastics-High performance liquid chromatography2009-09-0 1实施宰瞀髅鬻瓣警糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会况19刖 吾GBT 23296222009本标准参照欧盟标准EN 131308：2005(食品接触材料及其制品塑料中受限物质第8部分：塑料中异氰酸酯含量的测定(英文
2、版)制定。本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国山东出入境检验检疫局、宁夏自治区食品检测中心、中华人民共和国湖北出入境检验检疫局。本标准主要起草人：孙利、黄红花、陈志锋、郭晓明、凌云、崔海容、王欣、杨倩。食品接触材料塑料中异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法GBT 2329622-20091范围本标准规定了食品接触材料用塑料中异氰酸酯含量的测定方法。本标准适用于采用聚氨酯制作的食品接触材料中异氰酸酯含量的测定。本标准规定聚氨酯塑料中甲苯一2，
3、6-二异氰酸酯，二苯基甲烷一4，4。二异氰酸酯，甲苯一2，4-二异氰酸酯，萘一1，5-二异氰酸酯，苯基异氰酸酯和环己基异氰酸酯的测定低限均为01 mgkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)3原理试样经二氯甲烷提取后，与9一甲氨甲基蒽进行衍生反应，衍生产
4、物采用高效液相色谱柱分离，荧光检测器进行测定，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为GBT 6682规定的一级水。41 甲苯一2，6-二异氰酸酯C。H。N。O。；CH。C。H。(NCO)：，CAS号：9卜087：纯度大于98。42二苯基甲烷一4，4一二异氰酸酯(C。H，。N。O。，CAS号：101688)：纯度大于98。43甲苯一2，4-二异氰酸酯(c，H。N。O：，CAS号：86919)：纯度大于98。44萘一1，5-二异氰酸酯(c。H。NOCAS号：3173726)：纯度大于98。45苯基异氰酸酯(C7H；ON，CAS号：103719)：纯度大于98。46环己基异氰
5、酸酯(C8H，zOzNz，CAS号：82206一O)：纯度大于98。47 9一甲氨甲基蒽：纯度大于99。48二氯甲烷：5A分子筛干燥过夜，备用。49乙醚。410磷酸。411乙腈：色谱纯。412 N，N_二甲基甲酰胺：纯度大于99。413三乙胺溶液(3，体积分数)。414缓冲溶液：在1 L容量瓶中，加入950mL 3三乙胺溶液(413)，用磷酸调节pH值至30，用水定容。1GBT 23296222009415衍生试剂(260 mgL)：称取9一甲氨甲基蒽0013 g(精确到01 mg)，用二氯甲烷溶解并转移至50 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次使用前需重新
6、配制。416衍生物溶剂：量取50mLN，N-甲基甲酰胺于100mL容量瓶中，加入40mL乙腈，用水定容。417异氰酸酯储备液(1 000 mgL)：称取各种异氰酸酯标准物质001 g(精确到01 mg)，二氯甲烷溶解后转移至10 mL容量瓶中，二氯甲烷定容。储备液-20避光干燥保存，有效期为1个月。418异氰酸酯标准中间液(100 mgL)：分别量取5 mL二氯甲烷于6个10 mL容量瓶中，分别移人10 mL各种异氰酸酯储备液(417)，针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容。标准中间液一20避光干燥保存，有效期为1个月。419异氰酸酯标准工作液(1 mgL)：分别量取5 mL二氯甲烷于6个10 m
7、L容量瓶中，分别移人100 pL各异氰酸酯标准中间液(418)，针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容，混匀。标准工作液-20避光干燥保存，有效期为两周。420混合异氰酸酯标准工作液：分别量取5 mL二氯甲烷于6个10 mL容量瓶中，依次移人000 mL、001 mL、005 mL、010 mL、025 mL、050 mL各异氰酸酯标准中间液(418)，二氯甲烷定容，混匀，得到各异氰酸酯浓度均分别为00 mgL、010 mgL、050 mgL、10 mgL、25 mgL、50 mgL的混合标准工作液。该混合标准工作液-20避光干燥保存，有效期为两周。5仪器和设备51液相色谱仪：配置荧光检测器。52玻
8、璃小瓶：20 mL，配聚四氟乙烯瓶盖；使用前应干燥，用乙醚淌洗，烘箱中干燥4 h(105)，存放于干燥器中。53 注射器：10 pL、100 pL、500弘L、1 000弘L。54水相滤膜：045 pm。55 pH计。56分析天平：感量0000 1 g、001 g。6样品前处理61试样处理称取剪碎后的试样1 g(精确到001 g)，放入20 mL小瓶中，加入10 mL二氯甲烷和1 mL衍生试剂(415)，密封，避光，振荡12 h，提取液转移至另一20 mL小瓶中，氮气浓缩到2 mL左右，密封，一20下保存。剩余样品残渣重复提取衍生12 h，合并提取液，氮气浓缩至干，加入10 mL衍生物溶剂(4
9、16)，超声溶解，045 pm滤膜过滤，待上机测定。平行制样两份。62基质标准工作液的配制分别称取6份剪碎的空白试样1 g(精确到001 g)，放人6个20 mL玻璃小瓶中，加入10 mL二氯甲烷、1 mL衍生试剂(415)和1 mL各浓度混合标准工作液(420)，试样中各异氰酸酯浓度分别为00 mgkg、01 mgkg、05 mgkg、10 mgkg、25 mgkg和50 mgkg，以下提取步骤按照61进行。63空白试样的制备对不含有异氰酸酯的空白试样按61进行处理。7测定71液相色谱条件a)色谱柱：c，8柱，长150 mm，内径46 mm，粒度5 pm或相当者；2b) 流动相：A为乙腈；B
10、为缓冲溶液(414)，洗脱梯度见表1表1洗脱梯度表GBT 2329622-2009时间min A B0 70 3025 80 Z030 70 30c)流速：1 mLmin；d)激发波长：254 n“；e)发射波长：412 nrQ；f)柱温：40；g) 进样量：20 pL。72衍生物色谱峰的确认分别吸取100 pL各异氰酸酯标准中间液(418)于6个小瓶中，加入1 mL衍生试剂(415)，密封，避光反应30 rain，氮气浓缩至干，再加入10 mL衍生物溶剂(416)，混匀，按照71色谱条件测定，确定各衍生物的保留时间。标准溶液衍生物色谱图参见附录A。73基质标准曲线的绘制按照71的色谱条件，对
11、62得到的基质标准工作液进行测定，以试样中各种异氰酸酯浓度为横坐标，单位以每千克材料中含有的异氰酸酯毫克数表示(mgkg)，以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。74试样测定按照71的色谱条件，对61中的待测液和63中的空白试样进行测定，根据各异氰酸酯衍生物保留时间，确定试样中异氰酸酯的种类；扣除空白值，得到各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积。8结果计算81 异氰酸酯单体含量的计算按式(1)进行计算。cA-b (1)a式中：c试样中异氰酸酯单体的浓度，单位为毫克每千克(mgkg)；A样液中异氰酸酯单体衍生物的峰面积；6基质标准工作曲线截距；n基质标准工作曲线斜率。计
12、算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。82异氰酸酯总量的计算异氰酸酯的总量以NCO计，各异氰酸酯单体含量乘以转化系数可转化为单体对应的NCO含量，各NCO含量加合后得到试样中异氰酸酯的总量，单位以每千克材料中含有NCO的毫克数(mgkg)表示。各单体的转化系数见表2。GBT 2329622-2009表2异氰酸酯单体转化系数表单体名称 转化系数甲苯一2，6-二异氰酸酯 o483二苯基甲烷4，4一二异氰酸酯 o336甲苯2，4-二异氰酸酯 o483萘1，5-二异氰酸酯 o400苯基异氰酸酯 o353环己基异氰酸酯 o3369重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。附录A(资料性附录)标准溶液异氰酸酯衍生物色谱图GBT 2329622-20091苯基异氰酸酯衍生物；2环己基异氰酸酯衍生物；3甲苯2，6-二异氰酸酯衍生物；4萘一1，5-二异氰酸酯衍生物；5甲苯一2，4二异氰酸酯衍生物；6二苯基甲烷一4，4L二异氰酸酯衍生物。图A1 标准溶液中异氰酸酯衍生物液相色谱图16 185瑚垂|枷枷m。
