1、1 适用范围中华人民共和国国家标准有机液体产晶微量硫的测定微库仑法Determination of trace sulphur in products of organic Iiquid - Micro - coulometry method UDC 661.7:543.06 GB 6324.4-86 本标准适用于有机被体产品中微量硫的测定。测定范围:0.5-100 mg/kg。2 方法原理试样在燃烧管中预热区汽化后，由载气带入燃烧区与氧气混合并燃烧，真中的微量硫大部分氧化生成二氧化硫，小部分生成三氧化硫，碳氧化合物生成二氧化碳和水，随后燃烧产物进入滴定池，与池内电解被中腆三离子1;)发生如下
2、反应:502 + 1; + H20一503+ 3 r+ 2 w 电解液中腆三离子被泊在，指示电极对间的电位是发生变化，随即电解电极对有相应的电流通过，在阳极表面发生如下反应:2 r - 2 e一1212 + 1一E当电解产生的腆三离子(E)使电解液中腆三离子(1;)恢复到滴走前的浓度时，电解电极停止工作。根据所消耗的总电量按法拉第电解定律计算出试样中硫含量。3 仪器和设备3.1 微库仑仪:能满足最小检测硫浓度主0.5mg/kg的微库仑仪均可使用。示意图见下图。1一燃烧炉.2 迸样口.3电解i也.1 电磁搅拌.5一微库仑t.6 记_;仪3. 1. 1 燃烧炉国家标准局1986-04 -26发布1
3、987-04-01实施GB6324.4-86 燃烧炉包括温度能调节控制的三个不同的电加热区:预热区温度要保证试样完全汽化，燃烧区温度要便有机化合物燃烧完全。3.1.2.石英燃烧管燃烧管装在燃烧炉内，进样口用硅胶垫封闭，是样品注入处，出口与滴定地进气口相连接。3. 1. 3 滴定池由玻璃烧制而成，池中装有电解辙，插入一对电解电极和一对指示电极。3. 1. 4 微库仑计。3. 1. 5 电磁搅拌器。3. 1. 6 自动进样器。3. 1. 7 记录仪。3.2 注射器:10l微量注射器。4 试剂与溶灌4.1 腆化押(GB1272一77)。4.2 冰乙酸(GB676一78)。4.3 唾吩:纯度不低于98
4、%，密度1.062g Iml 。4.4 正庚烧:光谱纯，密度0.687g/ml。4.5 蒸馆水:临用前煮沸脱氧(或二次蒸馆水)。4.6 载气:氯气，纯度在99.9%以上。4.7 反应气:氧气，纯度在99.9%以上。4.8 电解液.8.1 10%乙酸榕被z量取25ml冰乙酸4.2 J ，稀释至250ml /) 4.2.2 称取0.5g腆化押4.1 J，加入少许蒸锢水4.5J榕解，加入4ml川乙酸溶液4.8.口，用蒸锢水稀释至10ml.摇匀。放在阴凉处(或冰箱中)，使用期不得越过一个月。4.9 有机硫标准榕液4.9.1 有机硫标准陪液的配制:用小安距瓶称取数百毫克的唾吩4.3J(准确至0.0001
5、g) ，置于已知量的正庚烧4. 4 J中，而后用玻璃棒粉碎小安髓瓶，充分摇动混句，备用。4.9.2 标准榕液中硫含量按式(1 )计算:( 1 ) 式中:X一一有机硫标准榕液中硫含量，g/ml; Xl一一唾吩中硫量，g; A一一正庚饶，ml; B一一唾盼，ml 。4.9.3 有机硫标准溶液的稀释:将有机硫标准榕液4.9.1按所需标准榕液的浓度进行稀释。5 试验步骤5.1 仪器操作5. 1. 1 将干净的燃烧管装在燃烧炉内，连接好载气和反应气。5. 1. 2 将电解液加到滴寇池(预先用电解液冲洗两次)中，液面高出电极约4mm。滴定池装在电磁搅拌器上，池子进口与燃烧管的出口相连接。5. 1. 3 将
6、滴定池中指示电极对和电解电极对的引线分别接到库仑计的相应接线柱上。5. 1. 4 接通气流和电源.将伊温和气流量调节到下表所示的最佳操作参数。GB 6324.4- 86 反应气(氧气)流速.ml/min 载气(氯气)流速.ml/min 燃烧炉温度.C工作电位，mV 注:表中所列的操作参数，仅供参考。预热区燃烧区出口区40 160 420 730 630 290左右5. 1. 5 接通微库仑计、进样口、电磁搅拌器电源，并调节搅拌速度到搅起轻微旋涡，最终使指示电极对间电位差恒走在一定值。5.2 校正在每次分析试样前要用与待测试样的硫含量相近的有机硫标准榕液(4.9.3J进行校正，测定硫的回收率。用
7、清洁、干燥的10l微量注射器，吸取约8l有机硫标准榕液，擦干针头，将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交界的弯月面对准在1I刻度处，记下针芯所在的位置读数民。匀速进样，至针芯接近1时刻度停止进样，拉出针芯，使液体和空气的弯月面又对准ll刻度处，记下针芯位置的读数民。硫的回收率按式(2 )计算:F= W x 100 A( V1民)式中:F一-硫回收率，%; W一微库仑计滴走出的硫量，ng: V1 -一一进有机硫标准搭液体积，1: A一一有机硫标准榕攘的硫含量，ng/l。每个标样要测定5次，取其回收率的算术平均值作为校正因子，回收率在75- 95 %之间。5.3 试样中硫含量的测定总硫量按式(3 )计算
8、:W ( 2 ) X3 =一一- . . (3) VF 式中=叫一一试样中总硫量，ng/1 ; w一一微库仑计滴定的总硫量，ng; V一一进试样体积，1; F一一硫的回收率，%。6 重复性在同一试验室，由同一操作者用同一试验方法与仪器，对同一试样测定5次，取其算术平均值，真相对标准偏差10%。GB 6324.4- 86 7 试验报告试验报告应包括以下内容:a. 有关试样的全部资料:批号、日期、时间及地点，试验所使用的仪器型号:b. 分析结果和表示方法gC. 在测定中观察到的异常现象:d. 任何不包括在本标准中的操作或是自由选择的试验条件的说明。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由北京化工研究院归口。本标准由北京化工研究院负责起草。本标准主要起草人王益国。
