1、中华人民共和国国家标准食品罐头内壁环氧酣眶涂料卫生标准的分析方法Method for analysls of hyglenlc standard of epoxy phenollc coatlngs for Inner wall of food cans 1 主题内害与适用范围本标准规定了食品罐头内壁环氧盼窿涂料的各项卫生指标的测定方法。本标准适用于食品罐头内壁环氧盼酸涂料的各项卫生指标的测定.2 引用标准GB 4805 食品罐头内壁环氧酷M涂料GB/T 5009. 69-1996 代替GB59.69-85 GB/T 5009. 60 食品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法
2、3 取样方法3. 1 同时出厂的、同规格的若干包涂料铁皮(称为一个货批).随意地按20包称为若干货组，不足20包的余数应称作一个货组。3. 2 每货组随意地取一包进行检验.货批不足20包时，应抽两包进行梭验.3. 3 应在被检验的每一包上、中、下三部位分别随意连续各抽7张共21张).分别注明产品名称、批号、取样日期、货批合格证号。进行涂料铁皮卫生、理化检验和外观检验.在外观检验的样品中留3张保存三个月，以备作仲裁分析用。4 感官检查(包括原材料和成型晶4. 1 涂料膜z呈金黄色，光洁均匀，经模拟液浸泡后，色泽正常，无泛白、脱落现象。4.2 涂料膜浸泡液g无异色、无异味，不棍浊.应符合GB480
3、5的规定。5 样品处理5. 1 将涂料铁皮裁成一定尺寸，用肥皂水或洗衣杨在涂层表面刷5次，在霹铁面无涂层面来回刷10次，用自来水冲洗半分钟，再用水清洗3次，晾干备用，漫泡液量按涂层面叙每平方厘米加2mL计算.5. 2 取同批号被测空罐3-4个，用肥皂水或洗衣粉转.lJJ5次，用自来水冲洗半分钟，再用水清洗3次，晾干。加入浸泡液至离罐口0.6至0.7cm.盖好罐盖，外加锡纸扎紧，然后保温浸泡，完成浸泡倒入硬质玻璃容器备用。6 漫泡条件6.1 7l :95C.30 mino 中华人民共和国卫生部1996-06-19批准1996-09-01实施176 6.2 乙醇(20%),60C .30 min.
4、 6. 3 乙酸(4%)，60C.30min。6.4 正己烧，37C.2h。GB/T 5009. 69-1996 以上含水浸泡液以及分析用水不得含酷和氯.一般用活性炭吸附过的蒸馆水(1000mL蒸馆水加入1g色层分析用的活性炭，充分搅拌，10min后静止，过滤待用。7 理化检验7. 1 游离盼7. 1. , 滴定法(适用于树脂7. 原理利用澳与盼结合成三苯盼，剩余的澳与破化饵作用，析出定量的碟，最后用硫代硫酸销滴定析出的砚，根据硫代硫酸纳溶液消耗的量，即可计算出盼的含量。7.2 试剂7.1.2.盐酸。7. 1.2.2 三氯甲烧.7. ,. ,. 2. 3 乙醇。7. 1. 2.4 饱和澳溶液.
5、7.2.5 模化饵溶夜(100g/L). 7.1.2.6 淀粉指示液z称取0.5g可溶性淀粉，加少量水调至糊状，然后倒入100mL沸水中，煮沸片刻.I恼用时现配.7. ,. ,. 2.7 澳标准溶液(c(1/2Br=0.1moi/LJ. 7.1.2.8硫代硫酸销标准滴定溶液(c(Na品0，=0.1mol/口。7. 1.1. 3 分析步骤称取约1.00 g树脂或环氧盼.涂料样晶(最好是现生产的).小心放入蒸馆瓶内，以20mL乙醇溶解(如水溶性树脂用20mL水).再加入50mL水，然后用水蒸气加热蒸馆出游离酸，馆出溶液收集子500 mL容量瓶中，控制在40-50min内馆出蒸馆液300-400mL
6、.最后取少许新蒸出液样，加1-2滴饱和澳水，如无白色沉淀，证明盼已蒸完，即可停止蒸锢，蒸馆液用水稀释至J度，充分播匀，备用.吸取100mL蒸馆液，置于500mL具塞锥形瓶中，加入25mL澳标准溶液(0.1mol/L)、5mL盐酸，在室温下放在暗处15min，加入10mL模化仰(100g/L).在晴处放置10min，加1mL三氯甲:烧，用硫代硫酸销标准滴定海液(0.1moi/L)滴定至淡黄色，加1mL淀粉指示液，继续满定至蓝色消褪为终点。同时用20mL乙醇加水稀释至500mL.然后吸取100mL进行空自试验如水溶性树脂则以100 mL水做空白试验).7.4 计算X , = V， - V ,) X
7、 c, X 0.01568 X 5 1=Aa1100 . ( 1 ) 式中，X，一一样品中游离酷含量.g/100g , V , 试剂空白滴定消耗硫代硫酸锅标准滴定溶液体积，mL.V，一一滴定样品消耗硫代硫酸纳标准滴定溶液体积，mL，c，一一硫代硫酸纳标准滴定溶液的实际浓度.moi/L，叫一一样品质量.g，0.015 68一一与1.0 ri:L硫代硫酸销标准滴定溶液C(N8，S，0，)= 1.000 mol/L相当的苯盼的质量鸣。结果的表述g报告算术平均值的三位有效数。7.5 允许差177 GB/T 5009.69-1996 相对相差运5%。7.1.2 比色法(适用于浸泡液的微量游离盼)7.1.
8、2.1 原理在碱性溶液(pH9-10.5)的条件下，盼与4-氨基安替毗琳经铁氟化饵氧化，生成红色的安替毗琳染料，红色的深浅与盼的含量成正比。用有机溶剂萃取，以提高灵敏度，与标准比较定量.7.1.2.2 试剂7.1.2.2.1 磷酸。+引。7.1.2.2.2 硫代硫酸销标准溶液c(Na，S，O，)=0. 025 mol/LJo 7.1.2.2.3 澳酸饵澳化饵溶液g准确称取2.78g经过干燥的澳酸饵，加水溶解，置于1000mL容量瓶中，加10g澳化仰溶解后，以水稀释到刻度。7.1.2.2.4盐酸。7.1.2.2.5 硫酸铜溶液(100g/L)。7.1 .2.2.6 4氨基安替口比琳溶液(20g/
9、L):贮于冰箱能保存一星期.7.1.2.2.7铁佩化饵溶液(80g/L) 0 7.1.2.2.8缓冲液(pH9.8) I称取20g氯化镀于100mL氯水中，盖紧贮于冰箱.7.1.2.2.9三氯甲烧。7. 1. 2. 2. 10模化饵。7.1.2.2.11 淀粉指示液，配制向前.7.1.2.2.12 盼标准溶液，准确称取新蒸182-184c锢程的苯盼约1g.榕于水中移入1000mL容量瓶，加水稀释至J度。7.1 .2.2.13 盼标准使用液g吸取10mL待测定的盼标准溶液，放入250mL碗量瓶中，加入50mL水、10 mL澳酸饵澳化例溶液，随即加5mL盐酸，盖好瓶塞，缓缓摇动，静置10mil盾加
10、入19殃化何.同时取10mL.同上步骤做空自试验，用硫代硫酸销标准滴定溶液(0.025mol/L)滴定空白和盼标准溶液，当精液滴至淡黄色后加入2mL淀粉指示液，继续滴至蓝色消失为终点.接式(2)计算盼含量.X一(V，一V，)X臼X15.68 2-vs 式中IX，一一盼标准溶液中酸的含量.mg/mL，V，一一空白滴定消牵挂硫代硫酸纳标准滴定癖液的体积.mL，V，-盼标准溶液滴定消耗硫代硫酸纳标准滴定溶液的体积.mL，向一一硫代硫酸纳标准滴定溶液实际浓度.mol/L , V，-一标定用盼标准使用液体积，mLJ( 2 ) 15.68一一与1.00 mL硫代硫酸饷(c(Na,S,O,) = 1. 00
11、0 mol/L】标准滴定精液相当的盼的质量，mgo 根据上述计算的含量，将盼标准溶液稀释至1mg/ mL.临用时吸取10mL.置于1000mL容量瓶中，加水稀释至J度，使此溶液每毫升相当于10周苯酷.再吸取此溶液10mL.置于1mL容量瓶中，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0吨苯盼.7.1.2.3 仪器可见分光光度计.7.1.2.4 分析步骤7.1.2.4.1 标准曲线制备s吸取0.2.0.4.0.8.0.12.0.16.0.20.0.30.0mL苯盼标准使用液相当于0.2.0.4.0.8.0.12.0.16.0.20.0.30.。g苯盼).分别置于250mL分液漏斗中，各加入无盼水至2
12、00mL.各分别加入1mL缓冲液、1mL4-氨基安替毗琳溶液(20g/L)、1mL铁氟化饵溶液(80g/L).每加入一种试剂，要充分摇匀，放置10min，各加入10mL三氯甲烧，振摇2min.止分层后将三氯甲烧层178 GB/T 5009. 69一1996经无水硫酸销过滤于具塞比色管中，用2cm比色杯以零管调节零点，于波长460nm处测吸光度，绘制标准曲线。7.1.2.4.2 测定量取250mL样品水浸泡混合液，量子500mL全磨口蒸馆瓶中，加入5mL硫酸铜溶液(100g/L). 用磷酸。+9)调节pH在4以下亦可用2滴甲基橙指示液(1g/U调至溶液为橙红色).加入少量玻璃珠进行蒸馆，在200
13、或250mL容量瓶中预先放入5mL氮氧化锅溶液(4g/L).接收管插入氧氧化纳溶液液面下接受蒸馆液，收集馈液至200mL。同时用250mL无盼水按上法进行蒸锢，做试剂空白试验。将上述全部样品蒸馆液及试剂空白蒸馆液分别置于250mL分液漏斗中，以下按7.1. 2. 4. 1各分别加入1mL缓冲液起，依法操作，与标准曲线比较定量.7.1.2.5 计算x, = im, - m,) X 1 000 ,- V;X1000 式中，X，一一样品浸泡液中游离盼的含量.mg/L.m , 测定样品浸泡液中游离盼的质量，降叫一一试1空白中盼的质量，g.V , 测定用浸泡液体积，mLo空罐浸泡液游离酷含量换算成2mL
14、/cm浸泡液游离酷含量的公式如下aX. = X, X _ V, 噜.sX2式中z几一测定样品水浸泡液中换算后的游离lIa含量.mg/L，几一一样品浸泡液中游离酷的含量.mg/L.S 每个空罐内面总面积，cm，民一一每个空罐模拟液的体积，mLo结果的表述:报告算术平均值的二位有效数。7.1.2.6 允许差相对相差;10%0 7.2 游离甲M7.2. 1 原理., . ( 3 ) . ( 4 ) 甲酸与变色酸在硫酸溶液中呈紫色化合物，其颜色的深浅与甲醒含量成正比，与标准比较定量。7.2.2试剂7. 2. 2. 1 盐酸.7. 2.2.2 盐酸0+1)。7.2.2.3 氢氧化锅溶液(4g/U 0 7
15、.2.2.4 氢氧化纳溶液(40g/L). 7.2.2.5硫酸0+357.2. 2. 6硫酸(1+359). 7. 2. 2. 7 淀粉溶液(10g/L) I配制|同前。7. 2.2.8 碗标准滴定将液(cO/21，)=0.1mol/L). 7.2.2.9硫代硫酸销标准滴定溶液c(Na，S，O，)=0. 1 mol!LJ. 7.2.2.10 变色酸溶液s称取0.5g变色酸，溶于少许水中，移入10mL容量瓶中，加水至刻度，溶解后过滤。取5mL放入100mL容量瓶中.慢慢加硫酸至刻度，冷却后缓缓摇匀.7.2.2.11 甲H标准溶液a吸取10mL甲&(38%-40%)于5mL容量瓶中，加入0.5mL
16、硫酸。+35) .加水稀释至刻度，混匀.吸取5mL.置于250mL确量瓶中，加40mL碗标准溶液(0.1mol/L)、119 GB/T 5009. 69-1996 15 mL氮氧化销溶液(40g/L).摇匀，放置10min，加3mL盐酸0+1)(或20mL硫酸0+35)酸化，再放置10-15min.加入100mL水，摇匀，用硫代硫酸锅标准滴定溶液(0.1 mol/Ll滴定至草黄色，加入1mL淀粉指示液继续滴定至蓝色消失为终点，同时做试剂空白试验。计算gX民V，- V ,) X c, X 15 -, 5 式中zXg一一甲隆标准溶液的浓度.mg/mL;V，一一试剂空白滴定消耗硫代硫酸纳标准滴定溶液
17、的体积，mL，V，一一样品滴定消耗硫代硫酸销标准滴定溶液的体积，mL，c, 硫代硫酸纳标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;15一一与1.0 mL棋标准滴定溶液cO/2日=1. 000 mol/LJ相当的甲睦的质量，mgJ5-一标定用甲醒标准溶液的体积，mLo( 5 ) 7.2.2.12 甲隆标准使用液g根据上述计算的含量，将甲醒标准溶液稀释至每毫升相当于1.0吨甲睦。7.2.3 仪器可见分光光度计。7.2.4 分析步骤7.2.4.1 标准曲线制备2吸取0.2.0.4.0.8.0.12.0.16.0.20.0.30.0mL甲窿标准使用液(相当于O.2.0.4.0.8.0.12.0.16.0.20
18、.0.30.0问甲酶).分别置于200mL容量瓶中，各加水至刻度，摇匀。各吸取10mL.分别放入25mL具塞比色管中，各加入10mL变色酸溶液，显色.待冷却至室湿，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长575nm处测吸光度，绘制标准曲线.7.2.4.2 测定z量取250mL水浸泡混合液，置于500mL全磨口蒸馆瓶中，加入5mL硫酸o十幻，加少量瓷珠进行蒸惰，在200或250mL容量瓶中预先加入5mL硫酸0+幻，接收管插入硫酸液面下接受蒸馆液，收集馆出液至200mL。同时用250mL水按上法进行蒸锢，作试lf!J空白试验。如果浸泡液澄清可不需要蒸馆。吸取上述10mL样品蒸馈液及试lf!J空白蒸馆
19、液于25mL具塞比色管中，各加入10mL变色酸溶液显色，冷却到室温，按7.2.4.1进行比色.7.2.4.3 计算X. = (m一m，)X 1 000 -o 250 X 1 000 式中:X , 样品水浸泡液中甲醒的含量.mg/L;叫测定用样品浸泡液甲霞的质量，吨盹一一试剂空自中甲隘的质量，胞，250一一蒸馆用浸泡液体积.mL。空罐浸泡液甲醒含量换算成2mL/cm浸泡液甲醒含量同7.1.2.50结果的表述g报告算术平均值的三位有效数。7.2.4.4 允许差相对相差，;1 0 %。7.3 离锺酸饵消耗量按GB/T5009. 60中第5章操作。7.4 蒸发残渣7.4.1 分析步骤. ( 6 ) 取
20、各种浸泡液200mL.分别置于预先在105-110C干燥至恒量的蒸发皿或浓缩瓶中，在沸水浴上蒸干后移至105C恒温烘箱干燥2h.取出，置于燥器冷却后称嚣，同时取200mL试剂浸泡液做一试剂180 GB!T 5009. 69-1996 空白试验。7.4.2计算X民m，)X 1 000 720古X1 000 式中:X, 样品浸泡液的蒸发残渣.mg!L，m，一一测定用样品浸泡液蒸发残渣质量.g，m，一一试Jl!J空白溶液蒸发残渣质量，g;V:O一一测定用样晶浸泡液体积.mL。空罐浸泡液蒸发残渣换算同7.1.2.50结果的表述s报告算术平均值的三位有效数。7.4.3 允许差相对相差运10%。附加说明g本标准由卫生部卫生监督司提出. ( 7 ) 本标准由轻工业部食品发醇工业科学研究所、上海市食品工业研究所、上海市卫生防疫站负责起草.本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。1 H 1
