1、草草化物的测定异烟酸-毗唾琳蹦分光光度法(摘自GB/T5009.36-1996) 1 定性1. 1 原理辄化物遇酸产生氢氟酸。氢氨酸与苦味酸纳作用，生成红色异氨紫酸销。1. 2 试剂1. 2. 1 酒石酸。1.2.2 碳酸销溶液(100g/U。1. 2. 3 苦味酸试纸:取定性滤纸剪成长7cm、宽O.30. 5 cm的纸条，浸入饱和苦味酸一乙醇溶液中，数分钟后取出，在空气中阴干，贮存备用。1-3 仪器取200300mL锥形瓶，配备适宜的单孔软木塞或橡皮塞，于L内塞以内径。.4,._ O. 5 cm，长5cm的玻璃管，管内悬一条苦味酸试纸，临用时，试纸条以碳酸纳溶液(100g/L)湿润。1.4
2、分析步骤迅速称取5g样品，置于100mL锥形瓶中，加20mL水及0.5g酒石酸，立即塞上悬有苦味酸并以碳酸纳湿润的试纸条的木塞，置4050-C水浴中，加热30min，观察试纸颜色变化。如试纸不变色，表示氟化物为负反应或未超过规定。如试纸变色，需再做定量试验。2 定量2. 1 原理氟化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在pH7.。溶液中，用氯胶T将氟化物转变为氯化氧，再与异烟酸毗略嗣作用，生成蓝色染料，与标准系列比较定量，本方法检出限为O.15问，取样量为111g时.最低检出浓度为0.015mg/kg。2.2 试剂2- 2- 1 甲基橙指示液(0.5g/L)。2.2.2 乙酸铮榕液(100
3、g/U。2. 2. 3 酒石酸。2-2.4 氮氧化销溶液(Og/Llo 2.2.5 氮氧化纳溶液(1g/Ll, 2. 2. 6 乙酸(1+24)。2.2.7 盼歌乙醇指示液(10g/L)。2. 2. 8 磷酸盐缓冲溶液(0.5mol/L , pH7. 0)，称取34.Og无水磷酸二氢侨和35.5g无水磷酸氧二例，溶于水并稀释至1000 mL , 2.2.9 试银灵(对三甲氨基亚节基罗丹宁)溶液=称取0.02g试银灵.溶于100时，内阁中。2. 2. 10 异烟酸-p比瞠嗣溶液:称取).5 g异烟酸溶于24mL氢氧化销溶液(20g/L)中，加水至100 mL.另称取O.25日毗略酶，溶于20ml
4、.N二甲基甲瞰胶中，合并上述两种溶液，混匀。2. 2. 11 氯胶T溶液称取1g氯胶T(有效氯含量应在11%以上)，溶于100mL水中，临用时现配。2-2.12 氟化伺标准溶液:称取0_25日氟化饵，溶于水中，并稀释至1000 ml.，此溶液每毫升约相当535 于0.1mg氟化物.其准确度可在使用前用下法标定。取上述溶液10.OmL.置于锥形瓶中，加1mL氢氧化纳溶液(10g/U.使pH为11以上，加0.1 mL试银灵溶液，用硝酸银标准溶液(0.020 mol/L)滴定至橙红色1mL硝酸银标准溶液(0.020 mol/L)相当于1.08 mg氢氨酸。2.2.13 佩化锦标准使用液z根据氟化锦标
5、准溶液的浓度吸取适量，用氢氧化锅溶液(1g/L)稀释成每毫升相当于1阅氢佩酸。2. 3 仪器2. 3. 1 250 mL玻璃水蒸气蒸惰装置。2. 3. 2 分光光度汁。2.4 分析步骤迅速称取10.00 g样品，放置于250mL蒸馆瓶中，加适量水使样品全部浸没，加20mL乙酸铮溶液(100g/L).加12日酒石酸，迅速连接好全部装置，冷凝管下端插入盛有5mL氢氧化纳溶液(1 0 g/L)的100mL容量瓶的液面下，缓缓加热，通水蒸气进行蒸锢，收集馈液近100mL.取下容量瓶，加水至刻度，混匀，取10mL蒸馆液置于25mL比色管中。吸取0、0.3、0.6、0.9、1.2、1.5 mL氟化物标准溶
6、液(相当于0、O.3、0.6、O.9、1.2、1.5g氢氟酸) 分别置于25mL比色管中，各加水至10mL。于样品溶液及标准溶液中各加1mL氢氧化销溶液(10日/U和l漓盼歌指示液，用乙酸。十24)调至红色刚刚消失，加5mL磷酸盐缓冲溶液，加温至37C左右，再加入0.25mL氯胶T榕液，加塞混合，放置5min，然后加入5mL异烟酸毗瞠酣溶液，加水至25 mL.混匀，于2540C放置40min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长638nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。2.5 结果计算氟化物含量按式(1)计算gx m, X 1 000 j-m7 V4/V3 looo ( 1 ) 式中:X3 样
7、品中氟化物(以氢氨酸计)的含量.mg/kg;叫一一测定用样品液氢氟酸的质量，用$桐?样品质量，g;V3 样品蒸馆液总体积，mL;V.一一测定用蒸馆液体积，mLo结果的表述=报告算术平均值的二位有效数。536 艾民剂、放氏剂、七氧的测定气相色谱法(摘自GB/T5009.36-1996) 1 原理艾氏剂、狄氏剂、七氯具有较强电负性，利用电子捕获检测器对电负荷性化合物有较高测定灵敏度的特点，将样品中艾氏剂、狄氏剂、七氯经有机溶剂提取后用气相色谱法测定。与标准比较定性定量。2 试剂2. 1 石油酶:3060co 2.2 乙隧。2. 3 硅筷型吸附剂:60100目。取100g.于300C马弗炉中加热12
8、0min，在炉内自然冷却后，取出加水5mL.强烈振摇至完全混匀，立即装柱使用。2. 4 无水硫酸锅。2.5 淋洗液z石油酷+乙酷(96+4)。2.6 标准储备溶液z精密称取艾氏剂、狄氏剂、七氯标准品用苯溶解，放冰箱中保存。2. 7 标准使用溶液=将艾氏剂、狄氏剂、七氯用石油酷稀释成每毫升分别含0.02阅。3 仪揭3. 1 气相色谱仪，具有电子捕获检测器。3. 2 小型粉碎机。3. 3 电动振荡器。3. 4 电水浴。3. 5 真空泵。3. 6 全玻璃浓缩器。3. 7 垂熔漏斗4号。3.8 柱层析管.直径1.5 cm，长40cmo 3. 9 色谱柱的ifi!J备z称取担体ChromosorbWAW
9、 DMC S 6080目20g.固定液QF-10.6g和OV-10.4 g，然后将固定液用三氯甲烧+正丁醇0+1)混合液100mL冲洗于圆底烧瓶中，在9SC水浴中加热回流使其完全溶解(34h)，然后将担体倒入，加热回流片刻(边加热边摇动圆底烧瓶并使担体与固定液完全混合)，然后倒人大玻璃平皿中，于红外灯下烘干，装柱后于250通氮气老化27h 0 4 操作方法4. 1 提取称取粉碎后通过20目筛的50g样品，置于500mL锥形瓶中，加150mL石油隧于电动振荡器上振荡60min，取下，待沉淀后，将上清液倒入垂熔漏斗中，减压过滤到全玻璃浓缩器中，然后向残渣中再加100mL石油酷振荡30min，减压过
10、滤，再用30mL石油黯分三次洗锥形瓶和瓶内残渣，收集全部滤液于50C电水浴中，真空减压浓缩至5mLo 4.2 净化:称取20g硅镣型吸附剂于小烧杯中，加石油酷20mL左右，用玻璃棒轻轻搅动至完全湿润后待装柱。层析柱下端放少许脱脂棉，倒少量石油腿湿润并排出空隙中气泡，用小玻璃漏斗将硅筷型吸附剂均匀充实装人，然后在上层加4g元水硫酸纳，放出石油隧至无水硫酸锅上部仅留薄层时，将样552 品浓缩液加人净化柱内，每分钟约4mL流速，待样品仅剩一薄层时分次加入淋洗液300mL，以每分钟约4mL流速淋洗，收集全部淋洗液于全玻璃浓缩器中，在50C水浴上减压收缩至10mL，取2L进样。4. 3 色谱条件Ni 5
11、3电子捕获检测器:汽化室温度，250C;色谱柱温度，218C;检测器温度，250C ; 载气(氮气)流速，70mL/min; 脉冲供电=宽度Bs，周期100s;电压，30V;将以上参数为参考，调至仪器最佳状态。色i昔柱z内径3mm，长2m的玻璃柱，内装涂以2%OV1和3%QF-1的6080目Chromosorb W AW DMCS。4.4 测定z电子捕获检测器的线性范围狭窄，为了便于定量，选择样品进样量使之适合各组分的线性范围。根据样品中文氏剂、狄氏剂、七氯存在形式，相应地制备各组分的标准曲线，查标准曲线计算含量。5 结果计算艾氏剂、狄氏剂、七氯的含量按式(O)计算:X A 1000 一二V.
12、 m X V X 1 000 式中，X样品中艾氏剂、狄氏剂、七氯的含量，mg/kg;A一被测样液中艾氏剂、狄民剂、七氯的质量，g;V 样品净化液体积，mL;凤祥液进样体积，mL;m 样品质量，g0 ( 1 ) 注，本法还适用于与其他有机氯农药同时测定。其标准使用液浓度为666、666为0.01g/mL，-666为0.02g/mL，p，p-DDE为0.04g/mL、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT为0.1g/mL。6 说明6. 1 有机氯农药易挥发，故挥去溶剂时温度勿高于60C，最好5OC减压挥干。于后不能久置，应立即加入溶剂，否则回收率将降低。6.2 电子捕获检测器的线性范围较窄
13、，所以应根据本实验室的仪糯对各种农药的响应值配制合适浓度的混合标准溶液。对农药含量高的样品，应稀释进样25L，使农药含量在线性范围以内，否则误差过大。进样时微量进样器吸样液要注意排除针管中汽泡，进样动作尽量迅速。6.3 若样品净化不干净或试剂有问题(必要时所用试剂要重蒸处理)时，检测器易受污染，其灵敏度即会降低，此时基流会明显下降，若用标准曲线法定量，此时应缓慢进行，让检测祷自净片刻，基流回复原来水平后再进行，否则结果偏低(若用内标法定量则影响较小。若检测器受污染较严重，记录笔长时间不规则地移动，则很难自净，可适当提高柱温及检测器温度，进蒸馆水10L数次，可促进检测器净化，等基线平稳，再将柱温和检测室温度降至正常色谱条件规定温度，待基流正常，再进标准和样品。6.4 对保留时间与标准略有差别的组分，可改变柱温度测定，必要时可改换分析柱再行测定。553
