1、ICS 67.040 C 53 中华人民共和国国家标准G/T 5009.19-2003 代替GBjT5009.19-1996 食品中六六六、滴滴涕残留量的测定Determination of HCH and DDT residues in foods 2003-08-11发布2004-01-01实施中华人民共和国卫生变发布中国国家标准化管理委员高GB/T 5009.19-2003 152 前古生FF司本标准代替GB/T5009.19-1996(食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法。本标准与GB/T5009. 19-1996相比主要修改如下z修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中六六六、滴
2、滴涕残留量的测定以一一按照GB/T20001. 42001(标准编写规则第4部分:化学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准由中华人民共和昌卫生部提出并归口。本标准由中国预防医学科学院营养与食品E生研究所负责起草。本标准主要起草人2王绪卿、林娱真、陈惠京。本标准于1981年首次发布，1985年第二次修订，1996年为第二次修订，本次为第三次修订。食品中六六六、滴滴涕残留量的测定1 范围本标准规定了食品中六六六(HCH)、滴滴涕(DDT)残留量的测定方法。本标准适用于各类食品中六六六、滴滴涕残留量的测定。GB/T 5009.19-2003 本方法检出限3在取样量2g.最终体积为5mL.进样体积
3、为10L时，HCH、-HCH、Y-HCH、HCH依次为0.038.0.16.0.047.0.070g/kg;p.p-DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT依次为0.23，0.50. 1. 8.2.1g/kgo 薄层色谱法检出限为0.02月，适宜范围为0.02月O.20go 第一法气相色谱法2 原理试样中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有极高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出痕量的六六六、滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。出峰顺序zHCH、Y-HCH、HCH、-HCH、p，p-DDE，o币-DDT、p，p-
4、DDD、p.p-DDTo3 试剂3.1 丙酬。3.2 正己烧。3.3 石油酷沸程30oC60oC。3.4苯。3.5 硫酸。3.6 无水硫酸锅。3.7 硫酸纳溶液(20g/L)。3.8 农药标准品z六六六(-HCH、-HCH、y-HCH和-HCH)纯度99%;滴滴涕仰，p七DDE、0，rr DDT .p.p -000和p.p-DDT)纯度99%。3.9 农药标准储备液s精密称取HCH、Y-HCH、HCH、HCH、p，p-DDE、o.p-DDT、p，p-DDD和p，p-DDT各10mg.溶于苯中，分别移于100mL容量瓶中，以苯稀释至刻度，混匀，浓度为100mg/L, 贮存于冰箱中。3.10 农药
5、混合标准工作液z分别量取上述各标准储备液于同一容量瓶中，以正己烧稀释至刻度。HCH、Y-HCH和HCH的浓度为0.005mg/L，-HCH和p，p-DDE浓度为0.01mg/L，o.p-DDT浓度为0.05mg/L.p.p-DDD浓度为0.02mg/L，p.p-DDT浓度为0.1mg/L。4 仪器4.1 气相色谱仪具电子捕获检测器和微处理机。4.2 旋转蒸发器。4.3 N-蒸发器。4.4 匀浆机。153 GBjT 5009.19-2003 4.5 调速多用振荡器。4.6 离心机。4.7 植物样本粉碎机。5 分析步骤5.1 试样制备谷类制成粉末，其制品制成匀浆g蔬菜、水果及其制品制成匀浆$蛋品去
6、壳制成匀浆s肉品去皮、筋后，切成小块，制成肉康;鲜乳i昆匀待用$食用油混匀待用。5.2 提取5.2.1 称取具有代表性的各类食品试样匀浆20g，加水5mL(视其水分含量加水，使总水量约20 mL) ，:1m丙酣40mL，振荡30min，加氯化纳6g，摇匀。加石油酷30mL，再振荡30min，静置分层。取上清液35mL经无水硫酸锦脱水，于旋转蒸发器中浓缩至近干，以石油隧定容至5mL，加浓硫酸。.5mL净化，振摇0.5min，于3000转离心15mino取上清液进行GC分析。5.2.2 称取具有代表性的2g粉末试样，加石油隧20mL，振荡30min，过滤，浓缩，定容至5mL，加0.5 mL浓硫酸净
7、化，振摇0.5mn，于3000r/min离心15mi口。取上清液进行GC分析。5.2.3 称取具有代表性的食用油试样0.5g，以石油隧溶解于10mL刻度试管中，定容至刻度。加1. 0 mL浓硫酸净化，振摇0.5min，于3000 r/min离心15mino取上清液进行GC分析。5.3 气相色谱测定填充柱气相色谱条件色谱柱g内径3mm，长2m的玻璃柱，内装涂以1.5%OV-17和2%QF-1混合固定液的80目100目硅藻土。载气2高纯氮，流速110mL/mi时柱温;l85C多检测器温度225C;进样口温度1950C。进样量为1L10Lo外标法定量。5.4 色谱围8种农药的色谱图见图L出峰顺序，1
8、.2.3.4为公666、卢666，:666、666;5、6、7、自为，p巳DDE、o.p七DDT、，p七DDD、p，p仁DDT图18种农药的色谱图6 结果计算试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量按式(1)进行计算。m , V, 1000 X二土x=xi-fxA2 m2 V2 1 000 式中g( 1 ) X 试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A, 一被测定试样各组分的峰值(峰高或面积hA, 各农药组分标准的峰值(峰高或面积h154 GB/T 5009.19-2003 mj 单一农药标准溶液的含量，单位为纳克(ng); m 被测定试样的
9、取样量，单位为克(g); Vj 被测定试样的稀释体积，单位为毫升(mL);V2 被测定试样的进样体积，单位为微升(L)。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。第二法薄层色谱法8 原理试样中六六六、滴滴涕经有机溶剂提取，并经硫酸处理，除去干扰物质，浓缩，点样展开后，用硝酸银显色，经紫外线照射生成棕黑色斑点，与标准比较，可概略定量。9试lllJ除同3.13. 8外，还需以下试剂。9.1 氧化铝G，薄层色谱用。9.2 硝酸银溶液(10g/L)。9.3 硝酸银显色液称取硝酸银0.050g溶于数滴水中，加苯氧乙醇10mL，加体积分数为30%的过氧化氢榕液10
10、L，混和后贮于棕色瓶中，放冰箱内保存。9.4 六六六、滴滴涕标准工作液g各吸取六六六、滴滴涕标准溶液(3.8)2.0mL，分别移人10mL容量瓶中，各加苯至刻度，混匀。每毫升含农药20用。10 仪器除同4.24. 7外，还需以下仪器。10.1 薄层板涂布器。10.2 玻璃板，5cmX20 cm. 10.3 展开槽2内长25cm，宽6cm，高4cmo 10.4 玻璃喷雾器。10.5 紫外线杀菌灯，15W. 10.6 微量注射器或血色素吸管。11 分析步骤11. 1 提取同5.2.11.2 净化10 mL提取液浓缩至1mL，加0.1mL浓硫酸，盖上试管塞振摇数下，打开塞子放气，再振摇0.5 min
11、，于1600 r/min，离心15mino上层清液供薄层色谱分析。11. 3 测定11. 3. 1 薄层板的制备:称取氧化铝G4.5g，加1mL硝酸银溶液(10g/L)及6mL水，研磨至糊状，立即涂在三块5cmX20 cm的薄层板上，涂层厚度0.25mm，于100C烘0.5h，置于干燥器中，避光保存。11. 3. 2 点样z离薄层板底端2cm处，用针划一标记。在薄层板上点1L10L试样液和六六六、滴滴涕标准溶液，一块板可点3个4个。中间点标准溶液，两边点试样溶液。也可用滤纸移样法点样。155 GB/T 5009.19-2003 11. 3. 3 在展开槽中预先倒入10mL丙酣-己烧。十99)或
12、丙嗣石油隧0+99)。将经过点样的薄层板放人槽内。当溶剂前沿距离原点10cm-12 cm时取出，自然挥干。11. 3. 4 显色:将展开后的薄层板喷以10mL硝酸银显色液，干燥后距紫外灯8cm处照10 mw-.20 min，六六六、滴滴涕等全部显现棕黑色斑点。依比移值大小，斑点出现的顺序为p，P-DDE、。，p-DDT、p，p-DDT，a-HCH，p，p-DDD、Y-HCH、HCH、占HCH。12 结果计算试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量按式(2)进行计算。AU n A l 一八-、J1-r x/ -Z A-v -( 一-m x .( 2 ) 式中2X 试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A 被测定用样液中六六六或滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为纳克(ng);V , 试样浓缩液总体积，单位为毫升(mL);V2 点板试样液体积，单位为微升(L);m一一试样质量，单位为克(g)。13 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。156
