1、总示的测定玲原子吸收光谱法(摘自GB/T5009.17-1996) 1 原理隶蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使柔转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素隶，以氮气或干燥空气作为载体，将元素家吹人隶测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与录含量成正比，与标准系列比较定量。(一)压力消解法1试lIlJ分析过程中全部用水均使用去离子水(电阻率在8X 105以上).所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。2. 1 硝酸。2. 2 盐酸。2.3 过氧化氢(30%)。2. 4 硝酸(0.5+99.5)，取0.5mL硝酸，慢慢加入50mL水中，
2、然后加水稀释至100mL。2.5 高锺酸御溶液(50g/L)，称取5.0g商镜酸饵，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL , 2.6 硝酸-重锵酸御溶液(5+0.05+94.5)，称取0.05g重错酸饵，溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀释至100mI.。2. 7 氯化亚锡溶液(100g/Ll称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL.11自用时现配。2.8 无水氯化钙。2.9 乘标准储备液s准确称取O.135 4 g经干燥器干燥过的二氧化隶，溶于硝酸重错酸饵溶液中，移入100 mL容量瓶中.以硝酸-重错酸例溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0 mg隶。2.
3、10 录标准使用液z由1.0 mg/mL隶标准储备液经硝酸-重错酸饵溶液稀释成2.0.4.0.6.0.8.O. 10.0 ng/mL的录标准使用液。临用时现配。3 仪韶所用玻璃仪器均需以硝酸。十日浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。3. 1 双光束测隶仪(附气体循环泵、气体于燥装置、录蒸气发生装置及乘蒸气吸收瓶)。3. 2 恒温干燥箱。3. 3 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。4 分析步骤4. 1 样品预处理4. 1. 1 在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。4.1.2 粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。512 4. 1. 3 蔬菜、水果、鱼类、肉
4、类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。4.2 样品消解(可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解)4. 2. 1 压力消解罐消解法.称取1.OO 3. 00 g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00 g，鲜样少于3. lIO g或饺压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸24mL浸泡过夜。再加过氧化氧(:10%)23 mL(总量不能超过罐容积的三分之)。盖好内盏，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120140 C保持34h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤人(视消化后样品的盐分而定)10.0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗
5、液合并于容量瓶中并定容至刻度，j昆匀备用;同时作试剂空白。4.3测定4. 3. 1 仪器条件:打开测乘仪，预热12 h，并将仪器性能调至最佳状态。4.3.2 标准曲线绘制z吸取上面配制的录标准使用液2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ng/mL各5.0mL(相当于10.0，20.0，30.0，40.0，50.0ng柔)，置于测录仪的亲蒸气发生器的还原瓶中，分别加入.0 mL还原剂氯化亚锡(100g/L)，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生.从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶t的三通阀将产生的录蒸气吸收于高锺酸饵榕液(50g/L)中，待测乘仪上的读数达到零点时进行F一次测定。并求
6、得吸光值与示质量关系的一元线性回归方程。4. 3. 3 样品测定.分别吸取祥液和试剂空白液各5.0mL，置于测录仪的京蒸气发生器的还原瓶中，以下按5.3. 2自分别加人1.0 mL还原剂氯化亚锡起进行。将所测得其吸收值，代人标准系列的一元线性罔归方程中求得样液中乘含量。5 结果计算隶的含量按式(1)计算X(m1-m2) (VJVz) 1000 -, - m, X 1 000 式中X，一一样品中柔含量，g/kg(Jlg/L) , ，一-测定样品消化液中素质量，ng;，一一试剂空白液中求质量，ng;V，一一样品消化液总体积，mL;1, -测定用样品消化液体积，mL;m一-样品质量或体积，g或mL，
7、结果的表述.报告算术平均值的二位有效数字。6 允许差相对相差20%。) I ( (二其他消化法7 试剂除特别注明外，所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。7. 1 硝酸。7.2 硫酸。7.3 氯化亚锡溶液(300g/L):称取30g氯化亚锡(SnC12 2H20) ，如少量水，并加2mL硫酸使溶解后，加水稀释至100mL.放置冰箱保存。513 7.4 元水氯化钙干燥用。7.5 混合酸。十1+的2最取10mL硫酸，再加入10mL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至100 mL。7.6 五氧化工饥:.7 高锺酸锦溶液(50g/L)，配好后煮沸10min，静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。7.8
8、 盐酸经胶溶液(200g/L)。7. 9 隶标准贮备溶液z准确称取0.1354g于干燥器干燥过的二氯化素，加混合酸(1+1十日)溶解后移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1.0 mg隶。7. 10 乘标准使用液z吸取1.0 mL录标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸(1十1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0月录。再吸取此液1.0 mL.置于100mL容量瓶中，加混合酸(1十1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.10吨隶，临用时现配。8 仪器8. 1 消化装置。8.2 测柔仪。附气体干燥和抽气装置。8. 3 柔蒸气发生器(见图1)。图160 mL
9、隶蒸气发生器9 分析步骤9. 1 样品消化9. 1. 1 回流消化法9.1.1.1 粮食或水分少的食品z称取10.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL 硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火力日热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h.如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h.放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并人消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并人容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。9.1.1.2 植物油
10、及动物油脂z称取5.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加入7mL硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加40mL硝酸，装上冷凝管后，以下按9.1.1.1自小火加热起依法操作。9.1.1.3 薯类、豆制品z称取20.00 g捣碎混匀的样品(薯类须预先洗净晾于).置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按9.1.1.1自小火加热起依法操作。9.1.1.4 肉、蛋类z称取10.00 g捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸、转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按9.1.1.1自小
11、火加热起依法操作。514 9.1. 1.5 牛乳及乳制品z称取20.00 g牛乳或酸牛乳，或相当于20.OOg牛乳的乳制品(2.4g全脂乳粉、8g甜炼乳，5g淡炼罪L)，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸，牛乳或酸牛乳加10 mL硫酸，乳制品加5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按9.1.1.1自小火加热起依法操作。9. 1.2 五氧化二机消化法本法适用于水产品、蔬菜、水果。9.1.2.1 取可食部分，洗净，惊干，切碎，混匀。取2.50 g水产品或10.00 g蔬菜、水果，置于50100时，锥形瓶中，加50mg五氧化二饥粉末，再加8mL硝酸，振摇，放置4h，加5
12、mL硫酸，混匀，然后移至140C砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷，加5mL高锤酸御溶液(50g/L)，放置4h(或过夜)，滴加盐酸泾胶溶液(200 g/Ll使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度。蔬菜、水果为25mL，水产品为100mLo 按同一方法进行试剂空白试验。9.2 测定9.2.1 用回流消化法制备的样品消化液9, 2, 1.1 吸取10.0mL样品消化液，置于柔蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通过流速为1.0 L/min的氮气或经活性炭处理的
13、空气，使乘蒸气经过氯化钙干燥管进入测乘仪中，读取测JR仪上最大读数，同时做试剂空白试验。9. 2. 1. 2 吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mL录标准使用液(相当0，0.01，0.饨，O. 03 , O. 04 , 0.05用柔)，置于试管中，各加10mL混合酸0+1+剖，以下按9.2.1.1自置于乘蒸气发生器内起依法操作，绘制标准曲线。9.2.2 用五氧化工饥消化法制备的样品消化液9.2.2.1 吸取10.0mL样品消化液，以下按9.2.1.1的方法操作。9.2.2.2 吸取0，1.0 , 2. 0 , 3. 0, 4. 0 , 5. 0 mL柔标准使用液(相当0，
14、0.1，0.2，0.3，0.4，0.5用秉)，置于6个50mL容量瓶中，各加lmL硫酸0+1)、1mL高锺酸饵溶液(50g/L).加20mL水，混匀，滴加盐酸淫胶溶液(200g/L)使紫色退去，加水至刻度混匀，分别吸取10.0mL(相当0，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10昭示)，以下按9.2.1.1自置于柔蒸气发生器内起依法操作。绘制l标准曲线。10 结果计算家的含量按式(2)计算X(m4ms) 1000 一-2 me(V4月飞)X 1 000 式中X，样品中柔的含量，mg/kg;叫测定用样品消化液中隶的质量，问;m5 试剂空白液中柔的质量，g;m，一-祥品质量，g;V3 样品
15、消化液总体积，mL;V.一一测定用样品消化液体积，mLo结果的表述报告算术平均值的二位有效数字。11 允许差相对相差15%。( 2 ) 5J5 乖的测定原子荧光光谱法1 原理样品经酸加热消解后，在酸性介质中，样品中求被棚氢化御(KBH，)或唰氢化纳(NaBH，)还原成原子态示，由载气(氢气)带入原子化器中，在特制录空心阴极灯照射下，基态录原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与乘含量成正比。与标准系列比较定量。2试押l除特殊规定外，本方法所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水或同等纯度的水。2. 1 硝酸(优级纯)。2.2 :0%过氧化氢。2.3 硫酸(优级纯
16、2.4 硫酸十硝酸+水混合酸0+1十8):量取10mL硫酸和10mL硝酸，缓缓倒入80mL水中，混匀。2. 5 硝酸溶液(1十9) :量取50mL硝酸，缓缓倒入450mL水中，混匀。2.6 氢氧化例溶液(5g/U:称取5.0g氢氧化饵，溶于1000 mL水中，混匀。2. 7 唰氢化饵溶液(5g/L):称取5.0g唰氢化饵，溶于1000 mL 5. 0 g/L的氢氧化御溶液中，临用现配。2. 8 标准储备溶液=精密称取0.1354 g于干燥器中干燥过的二氯化隶，加硫酸+硝酸+水混合酸(1 +1十8)溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至该度，混匀，此溶液每毫升相当于1mg录。2.9 求标准使用溶
17、液z用移液管吸取*标准储备液(1mg/mL)l mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液0+的稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10吨/mL.再分别吸取10闭/mL乘标准溶液1mL和5mL 于两个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，溶液浓度分别为100ng/mL和500ng/ mI. 3 仪器3. 1 XDY-2A型双道原子荧光光度计或同类型仪器。3. 2 高压消解罐000mL容量)。3. 3 微波消解炉。4 分析步囊4. 1 样品消解4. 1. 1 高压消解法:本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总求的测定。4.1.1.1 粮食及豆类等于样
18、:称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.20-1.00 g，置于聚四氧乙烯塑料内罐中.加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加3mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放人普通干燥箱(烘箱)中加热，升温至120C后保持恒温2-3h，至消解完全，自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液0+9)定量转移并定容至25mL，摇匀。同时做试剂空白试验。待测。4.1.1.2 蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样用捣碎机打成匀浆，称取匀浆1.00-5.00g，置于聚四氟乙烯塑料罐内，加盖留缝放于65C鼓风干燥烤箱或一般烘箱中烘至近干，取出，以下按4.1. 1. 1 自加5mL硝酸. . 起依法操作。5
19、16 4. 1. 2 微波消解法:称取O.1O0. 50 g样品于消解罐中加入15mL硝酸.12mL过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的样品设置微波炉消解系统的最佳分析条件(见表1、表2)至1肖解完全，冷却后用硝酸溶液(+9)定量转移并定容至25时-(低含量样品可定容至10 mL).混匀待测。表l粮食、蔬菜、鱼肉类样品微波分析条件步骤l 2 3 功率.%50 75 90 压力.Psi50 100 160 升压时间.ffiln30 30 30 保压时间.mm7 5 排风量.%00 100 100 注:1 Ps=6. 89 kPa(Psi:磅力每平方英寸，是进口仪器
20、常用非法定压力单位，为便于使用，本方法不再换算成法定压力单位) 表2油脂、糖类样品微波分析条件步骤1 2 3 4 5 功率.%50 70 80 100 100 压力.Psi50 75 100 140 180 叶压时间，mln30 30 30 30 30 保压时间.mm5 5 5 7 5 排风量.%100 100 100 100 100 4.2 标准系列配制4. 2. 1 低浓度标准系列.分别吸取100ng/ml.乘标准使用液。.25.0.50.00.2. 00.2. 50 mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀择至该度，混匀。各自相当于隶浓度1.00.2.00.4.00.8.00.10
21、.00ng/mL。此标准系列适用于般样品测定。4.2.2 高浓度标准系列=分别吸取500ng/mL乘标准使用液0.25.0.50.，00. , 50.2. 00 mL容量瓶中.用硝酸溶液0+9)稀释至该度，混匀。各自相当于隶浓度5.00.10.00.20.00.30.00.40.00ng/mL. 此标准系列适用于鱼及含录量偏高的样品测定。4.3 测定4. 3- 1 仪器条件z光电倍增管负高压，240V，录空心阴极灯电流，30mA，原子化器:温度300C.高度8.0 mm;氧气流速z载气500mL/min.屏蔽气1000 mL/min，测量方式z标准曲线法z读数方式峰面积;读数延迟时间:1.05
22、;读数时间:10.05;跚氢化御溶液加液时间8.0 5;标准或样液加液体积2mL. 4. 3- 2 测定方法=根据实验情况任选以下一种方法。4.3.2.1 浓度测定方式测量设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定1020min后开始测量。连续用硝酸溶液(+引进样，待读数稳定之后.转人标准系列测量，绘制标准曲线。转入样品测量，先用硝酸溶液0+引进样，使读数基本回零，再分别测定样品空白和样品消化液，每测不阔的样品前都应清洗进样器。4.3.2.2 仪器自动计算结果方式测量z按4.3.2.1设定好仪器最佳条件，在样品参数画面输入以下参数样品质量(g或mL).稀释体积(mL).并选择结果的浓度
23、单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液0+9)进样，待读数稳定之后.转入标准系列测量.绘制标准曲线。在转入样品测定517 之前，再进入空白值测量状态，用样品空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依次测定样品。测定完毕后，选择打印报告即可将测定结果自动打印。5 结果计算5. 1 计算隶含量按式()计算.X(C Co) V 1000 -m X 1 000 X 1 000 . ( 1 ) 式中2X一一样品柔的含量，mg/kg(mg/L); c 样品消化液测定浓度，ng/mL;c, 试剂空白液测定浓度.ng/mL;V 样品消化液总体积，mL;m 样品质量(体积)，以mL)。5. 2 本方法检出限为0.06ng/mL;标准曲线线性范围为050ng/mL.方法回收率为1l0%120%( O. 05月/g)和104%1l2%(0.5月/g);相对标准偏差为3.5%(n=8)。标准参比物质SRM1566(OysterTissue)测定值为0.061用句，标准值为(0.057 :J: 0. 015)E徊。518
