1、ICS 71. 100.99 B 72 和国国家标准11: ./、中华人民GB/T 14022.2-2009 代替GB/T14022. 2-1992 工业糠醇试验方法Technical furfuryl alcohol test methods 2009-05-12发布中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会2009-11-01实施发布GB/T 14022.2-2009 目次2qd44FDFO只UQdOTI 图图谱谱色色型型典典法法柱管充细填毛于h定川HU定录录.主测定则附附用U定定批量定定测量告性性引法规测率含测测量含报料料性方般度光分点度含醇验喷资围范验一密折水浊酸醒
2、糠试气们言范规试1234567892浪立前1233.3.3.3.3.3.孔丘3.附附目。吕GB/T 14022分为2部分:第1部分:工业糠醇;第2部分:工业糠醇试验方法。本部分为GB/T14022的第2部分。本部分代替GB/T14022.2-1992(工业糠醇试验方法。本部分与GB/T14022. 2-1992相比主要变化如下=增加了水分含量测定中卡尔费休法条目;增加了糠醇含量测定中气相色谱法(毛细管法)条目;修改并补充了试验报告条目内容。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本部分由国家林业局提出。本部分由中国林业科学研究院林产化学工业研究所归口。本部分负责起草单位:南京林业大学。GB/T
3、14022.2-2009 本部分参加起草单位:山东淄博市临淄有机化工股份有限公司、淄博张店东方化学股份有限公司。本部分主要起草人:罗金岳、曾韬、倪传根。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 14022.2-19920 I GB/T 14022.2-2009 工业糠醇试验方法1 范围GB/T 14022的本部分规定了工业糠醇(GB/T14022.1)的试验方法。包括外观、密度、折光率、水分含量、浊点、酸度、醒含量、糠醇含量。本部分适用于以工业糠醒(GB/T1926. 1)为原料通过催化加氢制取的工业糠醇。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T14022的本部分的引用而成为本部分
4、的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 260 石油产品水分测定法GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 606化学试剂水分测定通用方法卡尔费休法GB/T 1926.1 工业糠醒GB/T 4472 化工产品密度、相对密度测定通则GB/T 6488 液体化工产品折光率的测定(20OC) GB/T 9722化学试剂气相色谱法通则GB/T 14022.
5、1 工业糠醇3 试验方法3. 1 一般规定试验中除特殊规定外，所用试剂均为分析纯。水为不含二氧化碳的蒸馆水(按GB/T603规定的方法制备)或等同纯度的水。3.2 密度测定3.2.1 比重瓶法在200C恒温条件下，用蒸馆水标定比重瓶的体积，然后测定同体积样品的质量，求其密度，结果以P20 (g/mL)表示。3.2. 1. 1 仪器a) 比重瓶:采用GB/T4472规定的25mL附温度计的比重瓶。b) 恒温水浴:温度控制在(20士O.1) oC。3.2.1.2 试验步骤将冷却至约15oC的蒸馆水注满洗净的比重瓶，插入温度计，保持瓶中元气泡，置于恒温水浴中，30 min后，用滤纸吸去溢出毛细管的水
6、并加盖，取出比重瓶擦净，称重(准确至0.0002 g)。把比重瓶内水倒出，先用乙醇，再用乙酿洗涤数次，干后称重。两次称量之差即为20oC时的水质量。以糠醇代替水，同上操作，即得200C时的糠醇质量。1 GB/T 14022.2-2009 3. 2. 1. 3 结果计算糠醇密度P20(g/mL)按式(1)计算。州I+AP20二1一一一xO. 998 2 m2 +A 式中:P20二二-200C时的糠醇密度，单位为克每毫升(g/mL); m一-200C充满比重瓶所需糠醇的质量，单位为克(g); m2一一20oC充满比重瓶所需水的质量，单位为克(g);0.998 2一二20oC时的水密度，单位为克每毫
7、升(g/mL); . ( 1 ) A二一浮力校正，值为pV。其中Pl是干燥空气在200C、1013.25 hPa时的密度，V是所取样品的体积(mL)。但在一般情况下，A的影响很小，可忽略不计。3.2. 1. 4 精密度平行测定结果的差值不大于0.001g/mL，取算术平均值为测定结果。3.2.2 密度计法密度计在被测液体中达到平衡时浸泡深度所显示的刻度值，即为液体的密度。3.2.2.1 仪器a) 密度计(标准温度20OC):采用GB/T4472规定的分度值为0.001g/mL的密度计，测定范围为1.100- 1. 1500 b) 玻璃量筒:250mL。c) 温度计:0oC -50 oC，分度值
8、为0.1oC。3.2.2.2 试验步骤用清洁干燥的量筒取约200mL糠醇。当糠醇温度在(20士5)OC时，缓缓放人密度计，其下端离筒底需2cm以上，不能与筒壁接触。密度计露出液面以上的部分，被粘液体高度不得超过2分度-3分度。待密度计在样品中稳定后，视线与糠醇液面保持同一水平，读取密度计弯月面下缘的刻度值，即为该温度下的糠醇密度(Pt)0 3.2.2.3 结果分析糠醇密度P20(g/mL)按式(2)计算。P20 = Pt + O. 000 9 X (t - 20) 式中:P20一-20oC时的糠醇密度，单位为克每毫升(g/mL); 同一一-toC时测得的糠醇密度，单位为克每毫升(g/mL);
9、t一一测定时糠醇温度，单位为摄氏度CC);. ( 2 ) 0.000 9二一糠醇密度的温度校正系数每增减1oC时的校正值)，单位为克每毫升摄氏度g/(mL OC) 。3.2.2.4 精密度平行测定结果的差值不大于0.001分度，取算术平均值为测定结果。3.3 折光率测定折光率系指光在空气中的传播速度与在糠醇中的传播速度之比值，以712表示。3.3. 1 仪器阿贝型折光仪:测量范围为1.300 0- 1. 700 0，测定精度为0.0003。超级恒温水浴:温度控制在(20:f:0.1) oC。3.3.2 试验步骤折光仪使用前应以二次蒸馆水校正，20oC时水折光率为1.333 0。2 G/T 14
10、022.2-2009 折光仪的校正和操作步骤按GB/T6488中的规定。3.3.3 精密度平行测定结果的差值不大于O.000 3，取算术平均值为测定结果。3.4 水分含量测定糠醇中水分含量测定方法有甲苯蒸馆法和卡尔费休法，结果以质量分数表示。3.4.1 甲苯蒸馆法3. 4. 1. 1 仪器水分测定器:符合GB/T260的规定。玻璃量筒:100mL。电热套:容量500mL，附调压变压器。3. 4. 1. 2 试剂甲苯(GB/T684):预先用水饱和后使用。3. 4. 1. 3 试验步骤称取糠醇样品100g(准确至O.1 g) ，注入清洁干燥的圆底烧瓶中。再量取与样品等体积的甲苯(约89 mL，先
11、将其大部分加入烧瓶中，并向瓶中投入几枚清洁干燥的沸石或一端封闭的玻璃毛细管。置于电热套上，装妥预先干燥的全套测定器。再由冷凝管加入剩余甲苯，注满接受器。在冷凝管上口接干燥管或塞以棉花。接通冷凝水，加热并控制蒸馆温度。蒸馆开始时，要求从冷凝管斜口每秒滴出2滴，待水分大部分蒸出后，可增至每秒4滴。当接受器内水分体积不再增加时停止加热约需1h)。用甲苯彻底冲洗冷凝管。如仍有水滴粘附管壁时，可用金属丝或带橡皮头的玻璃棒将其刮人接受器中。待接受器冷至室温后，读记水分体积，视线应与水液面保持同一水平。3. 4. 1. 4 结果计算糠醇水分含量以水的质量分数Ws计，数值以%表示，按式(3)计算。式中zW.立
12、兰J!X 100 m V 接受器中水体积，单位为毫升(mL);F一一室温时水密度，单位为克每毫升(g/mL); m一一-糠醇样品质量，单位为克(g)。3.4. 1. 5 精密度平行测定结果的差值不大于0.03%，取算术平均值为测定结果。3.4.2 卡尔费休法3.4.2.1 原理. ( 3 ) 采用卡尔费休法，卡尔费休法是应用最广泛的测定微量水分的方法，尤其适用于易变质的有机物中水分的测定。卡尔费休法是一种非水溶液氧化还原滴定法，腆将二氧化硫氧化成三氧化硫时需要一定量的水分参加反应，从消耗的腆量可测定水分的含量。所用的标准溶液是由腆、二氧化硫、毗院和甲醇按一定比例混合而成。该标准溶液称为卡尔费休
13、试剂。3.4.2.2 仪器微量水分测定仪:符合GB/T606的要求，采用电量滴定(库仑分析)滴定方式，测量范围10问100 mg H20，灵敏阂为1gH20。使用环境温度:5DC r-.J 40 DC，环境湿度:85%。O. 1 mL- 1 mL微量进样器或卡介苗注射器:分度值0.02mL。3.4.2.3 试剂卡尔费休试剂标准溶液。按照GB/T606中的相关规定执行。3.4.2.4 进样量20 mgr-.J 200 mg，精确到0.2mg，用微量进样器或卡介苗注射器减量法称取。3 GB/T 14022.2-2009 3.4.2.5 试验步骤根据仪器说明操作。3.4.2.6 结果计算糠醇水分含量
14、以水的质量分数Ws计，数值以%表示，按式(的计算。W. 1主L丁X100 m X 100 . ( 4 ) 式中:ml 所测结果水分质量，单位为微克(g);m一一一糠醇样品质量，单位为克(g)。3.4.2.7 精密度平行测定结果的差值不大于0.03%，取算术平均值为测定结果。3.5 浊点测定根据不同温度下工业糠醇在水中的溶解特性来测定浊点，结果以温度CC)表示。3.5.1 仪器a) 试管:直径25mm，长200mm。b) 温度计:0oC-50 oC，分度值为0.1oC。c) 50 mL具刻度玻璃量筒。d) 冰水浴。3.5.2 试验步骤分别量取蒸馆水30mL(准确至0.1mL)和糠醇样品15mL(
15、准确至0.1mL)，加入试管中，插入温度计并搅拌均匀。将试管置于冰水浴中边冷却边搅拌至溶液出现乳白色混浊后继续冷却，使温度再下降1oC-2 oC。然后将试管从冰水浴中取出，在室温下边搅拌边缓慢升温。当溶液的乳白色混浊消失转为清晰时，读记温度计上的温度值，即为浊点，结果以表示。3.5.3 精确度平行测定结果的差值不大于o.2 oC ，取算术平均值为测定结果。3.6 酸度测定糠醇酸度测定采用以酷歌为指示剂，氢氧化纳标准溶液滴定法，结果以mol/L表示。3.6. 1 仪器a) 三角烧瓶:500mL。b) 移液管z单标记，10mL。c) 微量滴定管:5mLo 3.6.2 试剂和溶液a) 氢氧化纳(GB
16、/T629) :c(NaOH) =0.05 mol/L标准溶液，参照GB/T601规定的方法进行配制与标定。b) 盼肤(GB/T10729)指示剂:10 g/L乙醇溶液，参照GB/T603规定的方法进行配制。3.6.3 试验步骤取100mL蒸馆水注入三角烧瓶，加酣歌指示剂4漓，用0.05mol/L氢氧化纳标准溶液滴定至微红色，保持10s - 15 s不褪色，再用移液管取糠醇样品10mL加入三角烧瓶中，振荡至全溶，用0.05 mol/L氢氧化锅标准溶液滴定至微红色，保持10s-15 s不褪色即为终点。3.6.4 结果计算糠醇酸度X(mol/L)按式(5)计算。4 20 -10 X Pt ( 5
17、) GB/T 14022.2-2009 式中zX一一糠醇酸度，单位为摩尔每升(mol/L); c-滴定用氢氧化纳标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V 样品消耗氢氧化锅标准溶液的体积，单位为毫升(mL);pzo一一200C糠醇密度，单位为克每毫升(g/mL); pt一一一常温取样时糠醇密度，单位为克每毫升(g/mL)。3.6.5 精密度平行测定结果的差值不大于0.001mol/L，取算术平均值为测定结果。3. 7 醒含量测定醒含量测定采用盐酸楚胶后化法，测得的总毅基化合物量按糠醒计算其质量分数。3.7.1 仪器a) 具塞磨口锥形瓶:100 mLo b) 微量滴定管:5mL。3.7.
18、2 试剂和溶液a) 95%乙醇(GB/T679)。b) 氢氧化铀(GB/T629) :0.1 mol/L氢氧化纳标准溶液，参照GB/T601规定的方法进行配制与标定。c) 澳盼蓝(HG3-1224)指示剂:4g/L乙醇溶液。称取0.4g澳盼蓝，溶于12mL浓度为0.05mol/L氢氧化纳乙醇溶液，用乙醇稀释到100 mL。d) 盐酸瓷胶(GB/T6685) :25 g/L乙醇溶液。溶解50g盐酸楚胶于1000 mL蒸馆水中，加入1000 mL乙醇，再加澳盼蓝指示剂2.5mL, 摇匀。以0.1mol/L氢氧化锦标准溶液调至黄绿色(pH3.7 ,_, 3.的。3.7.3 试验步骤称取糠醇样品约2g
19、(准确至0.01g)于已加有30mL盐酸楚胶乙醇溶液的具塞磨口锥形瓶中，塞紧瓶塞，摇匀。放置15min(保持温度20oC ,_, 25 OC)，用0.1mol/L氢氧化纳标准溶液滴定到与标准色(原盐酸楚胶乙醇溶液颜色)相同为止。3.7.4 结果计算醒含量以糠醒的质量分数Wq计，数值以%表示，按式(6)计算。c X V X 0.096、，., Wq 二二X lUU n 式中zC一一滴定用氢氧化锅标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V一一样品滴定消耗氢氧化纳标准溶液的体积，单位为毫升(mL);0.096 糠醒的毫摩质量，单位为克每毫摩尔(g/mmoD;m 糠醇样品质量，单位为克(g)。
20、3.7.5 精密度平行测定结果的差值不超过0.04%，取算术平均值为测定结果。3.8 穰醇含量测定糠醇含量的测定方法有气相色谱法和化学法，气相色谱法又分为毛细管法和填充柱法。3.8. 1 气相色谱法(填充柱法3. 8. 1. 1 方法原理 ( 6 ) 本法以硅藻土类载体涂渍聚乙二醇-20M为固定相，糠醇样品直接进样汽化，流经色谱柱，使其中各GB/T 14022.2-2009 组分分离，再通过检测器检测，测得各组分的峰面积后，用面积归一化法定量计算。3.8. 1. 2 仪器设备a) 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器和色谱数据处理机，灵敏度和稳定性应符合GB/T9722 的规定。b) 色谱柱:内
21、径3mm4 mm、柱长1m2 m的不锈钢管或玻璃管。c) 微量进样器:0.5Lo3.8. 1. 3 试剂a) 氮气:纯度大于99.99%。b) 氢气:纯度大于99.99%。c) 净化空气。d) 载体:Chromosorb W A W ，60目80目。e) 固定液:聚乙二醇-20M，用量为载体质量的10%。3. 8. 1. 4 色谱分离典型条件a) 柱温:110 oc。b) 汽化温度:200oc。c) 检测器温度:200 oc。d) 载气:氮气，流量为50mL/mino e) 氢气:0.06MPao f) 空气:0.06MPao g) 进样量:0.1L。注:上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特
22、点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。3. 8. 1. 5 样品测定按3.8. 1. 4色谱条件启动色谱仪。待仪器稳定后，用清洁干燥的微量进样器吸取样品，迅速注人色谱仪汽化器中。待各组分出峰完毕，由色谱数据处理机测量峰面积，采用面积归一化法计算各组分的质量分数。典型色谱图见附录A。3. 8. 1. 6 结果处理和表述按式(7)计算糠醇含量。式中:X1二二糠醇含量，%;100一四X，二xX山- , , 100 Z一一色谱数据处理机得出的糠醇含量，%;吼一一糠醇水分含量，%。计算结果精确至小数点后一位。3.8. 1. 7 精密度平行测定结果，糠醇组分的允许相对偏差不超过0.2%，取算术平均
23、值为测定结果。3.8.2 气相色谱法(毛细管法)3.8.2. 1 方法原理 ( 7 ) 使用气相色谱仪，直接进样，经过毛细管柱分离后，用氢火焰离子化检测器检测，用面积归一化法定量计算。3.8.2.2 仪器设备6 a) 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器和数据处理机，灵敏度和稳定性符合GB/T9722的规定。GB/T 14022.2-2009 b) 色谱柱:推荐使用PEG-20M(聚乙二醇一20M)毛细管柱，25mXO. 32 mmXO. 25m，或达到同等分离效果的色谱柱。c) 微量进样器。3.8.2.3 色谱条件a) 色谱柱温度:110 oc。b) 进样口温度:200 oc。c) 检测器温度
24、:200oC。d) 载气(N2，纯度大于99.99%):3.0 mL/min。e) 燃烧气(H2):50 mL/min。f) 助燃气(空气): 500 mL/mino g) 分流比:1: 50。h) 进样量:0.1Lo注:上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。3.8.2.4 样品测定色谱仪通人载气(N2)，启动色谱仪。设定色谱条件，加热升温。当各部件(进样口、检测、柱温)的温度达到设定值时，通人氢气、空气，检测器点火燃烧。待仪器稳定时，进样。当样品的色谱峰全部检出后，仪器就将各个色谱峰的相对百分含量打印出来。典型色谱图见附录B。3.8.2.5 结果
25、处理和表述同3.8.1. 60 3.8.2.6 精密度平行测定结果，糠醇组分的允许相对偏差不超过0.2%，取平均值为测定结果。3.8.3 化学法糠醇含量测定采用起基高氯酸催化乙酷化法，测得的总醇量按糠醇计算其质量分数。3.8.3.1 仪器a) 具塞磨口锥形瓶:100 mL。b) 移液管z单标记，5mL，一级。c) 雪氏碰式滴定管:50mL，一级。3.8.3.2 试剂和溶液a) 毗院(GB/T689) :75%(体积分数)毗院水溶液。b) 高氯酸(GB/T623)乙酸哥(GB/T677)毗院溶液:量取30mL毗旋于150mL具玻璃棕色试剂瓶中，慢慢加入0.8g(即0.47mL)高氯酸，在不断地搅
26、拌下加入10mL乙酸霄，冷至室温后使用。临用新配。c) 盼酥(GB/T10729)指示剂:10 g/L乙醇溶液，参照GB/T603规定的方法进行配制。d) 氢氧化锅(GB/T629) :c(NaOH)二0.6mol/L标准溶液，参照GB/T601规定的方法进行配制和标定。3.8.3.3 试验步骤减量法称取糠醇样品O.45 g-O. 50 g(准确至0.0001 g)于清洁干燥的具塞磨口锥形瓶中，用移液管准确加入高氯酸乙酸厨毗院溶液5mL，摇匀后放置10min，加人蒸馆水2mL，再加入口比院溶液10 mL，摇匀后放置5min，加酣睡k指示剂2滴，用0.6mol/L氢氧化纳标准溶液滴定至微红色，保
27、持10 s ,-., 15 s不褪色即为终点。同样条件下做空白试验。本试验步骤应在通风橱内进行。3.8.3.4 结果计算糠醇质量分数X2(%)按式(8)计算。7 GB/T 14022.2-2009 c X (Vz - V1 ) X O. 098 1 X2 - ，. .1/ XIOO( 8 ) m 式中:c 滴定用氢氧化纳标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V2十二空白试验消耗氢氧化纳标准溶液的体积，单位为毫升(mL); V1 样品滴定消耗氢氧化纳标准溶液的体积，单位为毫升(mL);0.098 1 糠醇的毫摩质量，单位为克每毫摩尔(g/mmoD;m一糠醇的样品质量，单位为克(g)。3
28、.8.3.5 精密度平行测定结果的差值不大于0.5%。取算术平均值为测定结果。3.9 试验报告8 试验报告应至少包括下列内容:a) 生产厂名称或代号，产品名称，批号，数量，出厂日期;b) 执行标准编号;c) 使用的方法(如果标准中包括几个方法hd) 试验结果;e) 与规定的分析步骤的差异;。在试验中观察到的异常现象;g) 试验人员及试验日期。1一一一甲基吠喃;2一一未知物;3一一未知物;4一一糠醒;5一一-四氢糠醇;6一-5-甲基糠醒;7 未知物;8 糠醇;9-5-甲基糠醇510 未知物。4 5 GB/T 14022.2-2009 附录A(资料性附录填充柱法典型色谱图8 9 10 图A.1工业
29、糠醇典型色谱图(填充柱法)9 GB/T 14022.2-2009 4 2 4 1 甲基吱喃;2一一未知物;3一-未知物;4一-一糠醒z5一一四氢糠醇;6-5-甲基糠醒;7-一未知物;8一-糠醇;6 9-1-(2吱喃基)-乙酣510一5-甲基糠醇;11 未知物;12一-一未知物;13-一一未知物。10 附录B(资料性附录)毛细管法典型色谱图8 9 8 10 12 14 16 18 20 22 24 图B.1 工业糠醇典型色谱图(毛细管法)cccnVEinvnvnvCF飞F气自己国华人民共和国家标准工业穰醇试验方法GB/T 14022.2-2009 中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数22千字2009年8月第一次印刷开本880X12301/16 2009年8月第一版* 定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38314 GB/T 14022.2-2009 打印忖期:2009年10月30H
