1、中华人民共和国国家标准UDC 634.0. 114 631.423 GB 7880一盯森林土壤有效镑的测定Determination of available zinc In forest soil 本标准适用于森林土壤微量元素分析中有效钟的测定。1 双磁惊比色法1. 1 方法要点本方法酸性土填用O.lmol/L盐酸浸提，石灰性和中性土壤用DTPA浸握。铮与双硫踪（简作D，）反应生成红色苍合物十一双硫踪的酬型盐，即第一双硫踪盐Zn(HD山，结构如F:S iw/ HlsNN 62比-NNlc H飞7tE Hm/Hm GIMdlC HINN / FL S Zn (HD，），不榕于中性水溶液和无机酸
2、的水溶液，能溶于四氯化碳或三氯甲烧中，使溶液呈现紫红色，呵利用作铸的比色测定。其最大吸收值的波长在538Dm处，对含拧橡酸的溶液来说，用双硫踪三氯甲烧溶液萃取铸的是适pH为8.28.5，在其他pH时的萃取百分率降低。因此，必须严格控制酸碱度。同时萃取出的元素如铜、钻、镇、铅等能干扰铸的比色测定。由于Zn(HD，），在稀酸中例如O.Olmol/L盐酸）能被破坏，Zn2即进入水相称为用酸反萃取，而铜及一些干扰元素的双硫踪盐则对酸稳定，仍然存在于有机相中，放可使干扰元素与Zn分离。然后再用DDTC掩蔽水相中的其他F扰元素，继续萃取后比色测定。由于D，能与多种金属离子反应，专1虫不强，也可以用调节溶液
3、酸度的办法使Zn与其他金属分离，例如先在PH2.5时萃取分离铜，再在pH8.3时萃取Zn进行测定。1.2试Jlij1.2. 1 0.1mol/L盐酸溶液：8.2m l盐酸（分析纯用去离子水稀释至lL。1.2.2 DTPA提剂s同GB7879-87森林土壤有效铜的测定1.2.2。1.2.3 40%拧慑酸镀溶液：400g拧慷酸镀分析纯溶于约9ooml纯水中，用l: 1氨水调节到pH 8.3，加水至lL。用双硫踪四氯化碳溶液萃取数次，以除去铮及其他杂质，最后用四氯化碳洗涤溶液，奔去四氯化碳。将溶液过滤于塑料瓶中贮存。滤纸应事先用水j闰湿。1.Z.4 DDTC 氯化纳混合粉:/ill：同GB78刊87
4、中1.2.6。1.Z.5 0.1%酷般指示剂。1. z. 8 四氯化碳（CCI，分析纯。1. 2. 7 双硫踪四氯化碳溶液g双硫腺4二苯基硫卡巴踪，简作DO常含有金属杂质，应在配制溶液时进行纯化，将金属杂质除去。将0.1g双硫踪溶于lL四氯化碳中，按下法提纯z取此双硫惊四氯化碳溶液2oom1盛于500ml分液漏斗中，加等量水，加氨水至碱性，充分振荡，此时D，转入水徊，静置分层后，弃去四氯化碳相，再每次加入tomI四氯化碳，洗涤水相数次，至四氯化碳相几近无色。加入2oom1四氯化碳，并加盐酸使溶液呈酸性，充分振荡，此时D，重新转入四氯化碳根，静置分层后，将四氯化碳相放入一洁净的soom1分液漏斗
5、中，加入tooml水洗涂四氯化碳相，必要时国家标准局1987-06 04批准1串串01 01实施255 GB 7880 87 洗涤数次。最后将四氯化碳相用干滤纸去水滴，用四氯化碳稀释至400ml，成为0.005 %双硫踪四氯化碳溶液，贮子硬质玻璃瓶中备用。1.2.8 0.02mol/L盐酸溶液，16.4ml盐酸（分析纯加到去离子水中，定容至tL，再稀释10倍成o.02mol /L。1. 2. 1 ppm铐标准溶液g取少i午金属镑粒（分析纯用10%盐酸将其表面的氧化物溶去，再用水将盐酸洗净，最后用无水乙醇分析纯洗23次，放在干燥器氯化钙作干燥剂中干燥24h。称取约0.1g （精确到0.0001）
6、金属镑，放在IL容量瓶中，加som1水和lml浓硫酸溶解，力日水定容，计算其准确浓度（约为lOOppm铸，此为贮备标准溶液。用水将其稀释成1ppm镑的标准溶液。或用硫酸铸配制I0. 4398硫酸铮（ZnSO, 7 H,O，分析纯，未风化溶于水中，加几滴盐酸酸化，稀释至IL，即为lOOppm钵贮备溶液，再用水稀串成lppm的标准溶液。1. 3主要仪幡同GB7879-87中1.3。1.4测定步骤1 4. 1 待测液的带j备z酸性土模和中性土壤用。.1mol/L盐酸浸提有效镑，方法同GB7879-87 中1.4.lo1. 4.2 测定s吸取部分土壤浸出液含镑112g)(DTPA浸出液须先行蒸干，并在
7、高温炉中于450灰化后用2ml 6 mo! /L盐酸溶解灰分）移人125ml分液漏斗中。加5ml 40 %拧镰酸镀溶液，力口水至约50ml。加2滴盼敢指示剂，滴加氨水E自j溶液刚刚出现淡红色（pH8.3-8.5）。加入10ml 0.005%双硫踪四氯化碳溶液，振荡3min萃取铸此时铸和其他能生成双硫踪盐的金属均进入四氯化碳层。静量分层后，将四氯化碳层放入第二个分液漏斗中，其中暖有somlo.02mol /L盐酸。在第一个分液漏斗中再加！Om！双硫踪四氯化碳溶液作第二次萃取，将四氯化碳层并入第二个分液漏斗中。若第二次萃取时四氯化碳层仍呈明显的紫红色，表明加入的双硫惊四氯化碳溶液不足，此时应再加5
8、！Om！双硫棕四氯化碳溶液进行第三次萃取。最后用5ml四氯化碳洗涤水溶液，将囚氯化碳与双硫踪四氯化碳萃取液合并，其中含有全部镑和其他双耐踪金属。弃去水溶液。将磁有双硫踪四氯化碳萃取液和50mlo.02mol/L盐酸的第二分液漏斗振荡3min进行反萃取，于是钵及少数其他金属进入盐酸层。分层后放出并弃去四氯化碳相，用少量四氯化碳洗涤盐酸层两次。在第二分液漏斗中加入5ml40%拧镰酸镀溶液和2滴盼敢指示剂，加氨水调节pH至溶液刚呈红色（pH8.38.5），加入约0.3gDDTC氯化纳混合粉剂，娼匀后准确地加入10.oomI双硫棕四氯化碳液，振荡5min，此时铸E定量地被萃取到四氯化碳层。奔去水层，加
9、50mlo.otmol /L氨水，振荡2min以除去过剩的双硫踪，静置使两层分开。将四氯化碳层用于滤纸滤人tern光径比色杯中，在分光光度计上于535nm处比色测定。1. 4.3 工作曲线的绘制z吸取lppm铸标准溶液。、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.om！分别放入l25ml分被漏斗中，按土壤试样中镑的测定步骤（1.4.2）操作，绘制工作曲线。1.1结果计算有效镑（Zn,ppm) = 式中zc一一，由工作曲线查得镑的ppm数，V一一显色液体积，tom!, c XV XIS ( 1) m ts一一分取倍数，ts浸提时所用浸提邦l体积mlI测定时吸取层出液体积（ml) , m一一
10、土攘样品质量，g,1. 6允许偏差接GB7877-87森林土攘有效砌的测定第6章袤的规定。注z双硫踪比色法测定铸必须小心操作，注意防止污染或损失镑。所用的玻璃器皿均应选用不含镑的硬质玻256 GB 7880 87 璃制品。测定过程所用的试剂，都应经过提纯，除去所含的微量掉。普通蒸馆水中含饨，应用不吉僻的硬质玻璃蒸锢器重蒸锢，或用离子交换纯水器提纯。所高玻璃器皿除了撞一般方法洗净外，还应用6 mol /L盐酸洗涤次，并随即用纯水彻底洗去盐酸酸洗后不应再用自来JK冲洗后使用。用o.1mol/L盐酸，特别是用OTPA漫提土壤是一个非平衡体系。因此影响土壤与浸提刑间的反应速率的因于，都会影响所漫提出的
11、钟、铜等的浓度，因而提取条件必须标准化。例如土壤粉碎程度、振荡时间、摄荡强度、握取液的重量度、提取时的温度等都应固定下来，否则测定结果不能与习用的评价标准来进行比钱。DTPA浸握法所要求的条件s士嚷用塑料棒在塑料饭上压碎，通过2mm筛孔的尼龙筛，士攘碰在1som1塑料瓶中，使用往篡振荡机，每分钟往复振荡180次，撞撞时室温应保持在25左右，屋提剂的pH值应为7.30，浸提时间为2h。必须严格控制萃取时溶液的酸度，使之在PH8.38.5，过高或过低的酸度将导致钟的提取不完全。为了准确控制萃取时溶液的磁度，在调节溶液pH时最好使用pH计而不用酷散指示剂。2 原子吸收分光光度法2. 1 方法要点原于
12、吸收分光光度法源定铸的灵敏度高。使用乙快空气火焰时，用213.8 nm的共振线测定检出下限是o.001 ppm镑，灵敏度是1% (0.02PPm铸），无干扰现象，土壤中的有效钵可以用浸出液直接测定。2.2试Jt!J2.2.1 0.1mol/L盐酸溶液：8.2m l浓盐酸分析纯定容至1L. 2.2.2 DTPA浸提剂s同1.2.2.2.2.3 1 ppm铮标准溶液z同l.2.9o2.3主要仪ill往复振荡机（每分钟往复180次，原子吸收分光光度计。2.4测定步骤2. 4. 1 土攘有效铸的浸提同1.4.1。浸提出的钵可直接在原子吸收分光光度计j二213.8 nm处测定。2.4.2 工作曲线的绘制ljI分别用。.1mol /L盐酸酸性及中性土壤或DTPA溶液（石灰性土壤）配制浓度范围为0.14ppm镑的标准系列溶液。用原子吸收分光光度计测定吸收值后绘制工作曲线。Z.5结果计算有效铮（Z n, ppm ) = c x r . . . . . ( 2 ) 式中zc一一由工作曲线查镑的ppm数，r一一液土比，r浸提时浸提剂毫升数土壤克数。z.e 允许偏差按GB7877-87第6章表的规定。附加说明g本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林业研究所归口。本标准由中国科学院林业土攘研究所、中国林业科学研究院林业研究所森林土壤研究室负责也草。257
