1、ICS 27.120. 99 E.J F “ 备囊号12601-1”中华人民共和国核行业标准EJ/T 11但一1”天然二氧化铀申银等二十四种杂质元寰的测定ICP-AES法Determination of sllver I. e 24 trace elements in natural uranium. dioxide by ICP-AES 11111Il1mtm（ 1 l川直”03-04发布1例如7-01实施中圄核工业总公司发布EJ/T 1102-1999 前-E 本标准是以二七二厂的企业标准为基础，同时参考其它有关的分析方法编制而成。本标准与类似标准相比，分析的元素多，测试范围宽，用盐酸介质
2、分离，能同时测定牡、镀、钉等元素。本标准的附录A是标准的附录。本标准的附录B是提示的附录。本标准由中回核工业总公司矿冶局提出。本标准由核工业标准化研究所归口本标准起草单位：核工业总公司国营二七二厂。本标准主要起草人z谢树军、向秋芬、刘运岗。1 范围中华人民共和国核行业标准天然二氧化铀中银等24种杂质元素的测定ICP-AES法Determination of silver i. e 24 trace elements in natural uranium dioxide by ICP-AES EJ/T 1102-1999 本标准规定了天然二氧化铀中银、铝、顿、镀、销、钙、锚、铺、铜、铁、镜、锤、
3、锢、镰、铅、钉、锦、锡、银、牡、铁、舰、鸽、铮等24种杂质元素的测定原理、使用的仪器和试剂、分析步骤、分析结果的计算和分析方法的精密度。本标准适用于分析天然二氧化铀，同时也适用于八氧化三铀等铀氧化物中上述元素的测定。2 方法提要2. 1 试样经浓硝酸溶解后，在3mol/L的硝酸介质中，用CL-TBP萃淋树指分离铀，得榕液A。A榕液中的锢、错、锦、鸽、铸、铺、铅、销、镰、锡、镜、铁、镜、饥、钙、铜、银、铁、铝用ICP-AES法测定。2.2 试样经浓盐酸和过氧化氢榕解后，在6mol/L的盐酸介质中用CL-TBP萃淋树脂分离铀，得溶液B。8溶液中的牡、钉、镀、顿、锦用ICP-AES法测定。3试剂与材
4、料所用试剂除特殊说明外，均为符合国家标准的优级纯试剂；所用的水为重蒸水，即去离子水再用石英亚沸蒸馆器蒸馆一次。3. 1硝酸密度1.42g/mL, UP级3.2盐酸密度1.19g/mL,UP级3.3过氧化氢质量分数为30%3.4 硝酸溶液c CHN03) = 3mol/L 用硝酸（3.1）和水按1十4的比例配制而成。3.S 盐酸溶液c (HCI) = 6mol/L 用盐酸（3.2）和水按1+1的比例配制而成。申圄幢工业总公胃”03-04批准1”07-01真搞1 EJ/T 1102-1999 3.6 氢氧化铀溶液20g/L 称取20gNaOH溶于水，转移至lOOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度。3.
5、7标准贮备液3.7. 1 锢标准贮备液lOOg/mL GBW(E)080133 3.7.2 锦标准贮备液1000吨mLGBW(E)080313 3.7.3锦标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080295 3.7.4 鸽标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080305 3.7.S 锦标准贮备液1000吨mLGBW(E)080321 3.7.6铺标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080312 3.7.7 铅标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080319 3.7.8 锦标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080311 3.7.9镰标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)08
6、0318 3.7. 10 锡标准贮备液1000阅mLGBW(E)080297 3. 7.11 锺标准贮备液1 OOOg/ mL G BW CE) 08031 7 3.7. 12 铁标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080315 3.7. 13 镜标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080316 3.7. 14 饥标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080320 3.7. 15 钙标准贮备液lOOg/mL GBW(E)080131 3.7. 16 铜标准贮备液1000吨mLGBW(E)080314 3.7. 17 银标准贮备液lOOg/mL GBW(E)080176 3.7. 18
7、 铁标准贮备液1000吨mLGBW(E)080303 3.7. 19 铝标准贮备液1000吨mLGBW(E)080308 3.7.20 镀标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080287 3.7.21 钉标准贮备液1000吨mLGSBG 62036- 90 3.7.22 顿标准贮备液lOOOg/mL GBW(E)080285 3.7.23 牡标准贮备液lOOg/mL GBW(E)080174 3.7.24 锦标准贮备液1000吨mLGBW(E)080300 以上标准贮备液可以采用相等总不确定度的标准溶液。3.8 标准溶液3.8. 1 标准溶液STD1硝酸溶液（3.4) 3.8. 2标准溶液
8、STD2盐酸溶液（3.5) 3.8.3 标准溶液STD3分别取标准贮备液（3.7. 3、3.7. 7、3.7.14、3.7. 16、3.7. 18）各lOmL于lOOmL容量瓶中，用硝酸溶液（3.4）稀释到刻度，摇匀，配制成含辄、敏、铜、锦、铅各lOOg/mL的混合溶液，然后从该混合溶液中取出lmL于lOOml，容量瓶中，再从标准贮备液（3.7. 1）中取出2 EJ/T 1102-1999 lmL于同一容量瓶中，用硝酸溶液（3.4）稀释至刻度，配制成标准混合溶液STDa，该标准混合溶液含锢、舰、铁、铜、锦、铅各lg/mL.3.8.4标准榕液STD4分别取标准贮备液（3.7. 2、3.7. 5、
9、3.7. 6、3.7. 10、3.7. 12、3.7. 13、3.7. 19）各lOmL于lOOmL容量瓶中，用硝酸溶液（3.4）稀释至刻度，摇匀。配制成含错、铸、铺、锡、铁、镜、铝各lOOg/mL的混合溶液，然后从该混合溶液中取出lmL于lOOmL容量瓶中，再从标准贮备液（3.7.15）中取出lmL于同一容量瓶中，用硝酸溶液（3.4）稀释至刻度，配制成标准混合溶液STD4。该标准混合榕液含错、铸、铺、锡、铁、镜、钙、铝各lg/mL.3.8.S 标准溶液STDs分别取标准贮备液（3.7. 8、3.7. 9、3.7. 11）各lOmL于lOOmL容量瓶中，用硝酸溶液(3. 4）稀释至刻度，摇匀。
10、该混合溶液含铿、镰、锺各lOOg/mL。然后从该混合溶液中取出lmL于lOOmL容量瓶中，再从标准贮备液（3.7.17）中取出lmL于同一容量瓶中，用硝酸溶液（3.的稀释至刻度，配制成标准混合溶液STD5，该标准混合溶液含锡、镰、银、锚各lg/mL。3.8.6标准溶液STD6取标准贮备液（3.7. 4)10mL于lOOmL容量瓶中，用氢氧化铀溶液（3.的稀释至刻度，摇匀，该标准溶液含鸽lOOg/mL。然后再从该溶液中取出lmL于lOOmL容量瓶中，用氢氧化铀溶液（3.的稀释至刻度，配制成标准溶液ST队，该标准榕液含鸽lg/mL。3.8.7 标准溶液STD1分别取标准贮备液（3.7.20、3.7
11、. 21、3.7.22、3.7. 24）各lOmL于lOOmL容量瓶中，用盐酸溶液（3.5）稀释至刻度，摇匀。该混合溶液含钉、锤、顿、镀各lOOg/mL.然后从该混合溶液中取出lmL，再从标准贮备液（3.7. 23）中取出lmL于lOOmL容量瓶中，用盐酸溶液(3. 5）稀释至刻度，配制成标准溶液STD1。该标准溶液含牡、钉、锤、顿、镀各lg/mL。3.9氧气99. 99% 3.10 CL-TBP萃淋树脂粒度0.154mm0.180mm 4 仪器和设备4.1 ICP单道扫描光谱仪或等效4.2 色层柱dl为Bmm200mm，带30mL漏斗，硬质玻璃4.3 烧杯50mL 4.4 容量瓶lOmL、l
12、OOmL4.S 移液管lmL,lOmL s 分析步骤s. 1 银、铝、锡、钙、错、铺、铜、铁、镜、锺、锢、镰、铅、锦、锡、铁、辄、鸽、悻19个元素的分析步骤s. 1. 1 萃取色层柱的制备与再生3 EJ/T 1102-1999 s. 1. 1. 1 按每根柱5g树脂量取萃淋树脂（3.9）于烧杯中，用水浸泡24h以上。s. 1. 1. 2 用湿法将CL-TBP萃淋树脂装入色层柱中（树脂床高约12cm），色层柱的上、下两端用有机玻璃丝填塞。用水洗干净并浸泡。5.1. 1. 3 使用前用50mL硝酸溶液（3.的平衡色层柱。s. 1. 1. 4 使用过的色层柱用50mL水解吸柱上吸附的铀，用水浸泡备用
13、。s. 1. 1. 5 树脂的使用寿命约10次（或出现铀穿透的情况时必须更换。s. 1. 2 试样溶解称取二氧化铀试样0.5000g于烧杯（4.3）中，浩杯壁慢慢加人约2mL硝酸（3.1)和4至5滴过氧化氢（3.3），盖上表面皿，在电炉上加热近沸，使试样完全溶解，并蒸至近干，冷却至室温，加1.5mL硝酸榕液（3.4）溶解，得试样榕液A1。5.1. 3 铀与杂质元素的分离将样品溶液A1转入到已用硝酸溶液（3.的平衡好的色层柱中用硝酸溶液（3.4)3mL分3次洗涤烧杯，转入色层柱，用硝酸榕液（3.4）淋洗色层柱（流速控制在UnL/min左右），弃去前2mL，用容量瓶（4.4）接收杂质淋洗液，至近刻
14、度时取下用硝酸榕液（3.的稀释至刻度，摇匀，得试样榕液Az.s. 1.4 空白溶液在不加二氧化铀试样的情况下，按（5.1. 2）和（5.1. 3）步骤制备空白溶液Ao。s. 1. s 待测元素含量的测定按附录A（标准的附录）中所列仪器的工作条件，先将标准溶液STD1,STD3, STD，、STDs,STDs依次引人ICP光源进行测定，做工作曲线，然后将空白溶液Ao和试样溶液Az引入ICP光源进行测定，得到空白溶液A。和试样溶液Az中各待测元素的浓度Co和Czos.2 坝、镀、钉、锤、牡的分析步骤5.2. 1 萃取色层柱的制备与再生除用50mL盐酸溶液（3.5）代替“用50mL硝酸榕液（3.4）
15、”平衡色层柱外，其余步骤同5. 1. 1. 1 5.1.1.5. 5.2. 2 试样溶解称取二氧化铀试样0.5000g于50mL烧杯（4.3）中，沿杯璧慢慢加人盐酸（3.2)5mL和过氧化氢（3.3)3mL，盖上表面皿，在电炉上加热至近沸，使试样完全溶解并蒸至近干，冷却至室温，加2mL盐酸溶液（3.5）溶解，得试样榕液B1.5.2.3 铀与杂质元素的分离将试样溶液B1转入到巳用盐酸溶液（3.5）平衡过的色层柱中，用盐酸溶液（3.5)3mL 分3次洗涤烧杯，转入色层柱，用盐酸溶液（3.5）淋洗色层柱（流速控制在lmL/min左右）弃去前3mL，用lOmL容量瓶（4.4）接收杂质淋洗液，至近刻度时
16、取下，用盐酸溶液（3.5）稀释至刻度，摇匀，得试样溶液B2.5.2.4 空白溶液在不加二氧化铀试样的情况下，按（5.2.2）和（5.2. 3）步骤制备空白溶液B。5.2.5 顿、镀、钉、银、仕的测定4 EJ/T 1102-1999 按附录A中所列仪器的工作条件，先将标准溶液STD2和STD6依次引人ICP光源进行测定，做工作曲线，然后将空白溶液B。和试样溶液B2引人ICP光源进行测定，得到空白榕液B。和试样溶液B2中各待测元素的浓度Co和Cz。6 分析结果计算Cc2一句）Vc一一一m 式中：c一一试样中杂质元素的含量，用g;C2一一试样溶液Az或B2中杂质元素的浓度，g/mL;Co一一空白溶液
17、Ao或B。中杂质元素的浓度，g/mL;V一一试样榕液Az或Bz和空白溶液的体积，mL;m一一二氧化铀试样的质量，u浓度c大于或等于lOg/g，所得结果应表示至一位小数；浓度c小于lOg/g，所得结果应表示至二位小数。7精密度相对标准偏差优于10%。5 Al 仪器EJ/T 1102-1999 附录A（标准的附录）仪酷和工作条件ICP单道扫描光谱仪：JY-24型，0.64m曲率半径，3600刻线mm光栅，或等效。A2 工作条件A2.1 高频功率1.15kW。A2. 2 冷却气12L/min，辅助气0.4L/min，载气0.35L/min. A2. 3 溶液提升量：lmL/min. A2. 4 观测
18、高度：工作线圈上方15mm处。6 EJ/T 1102-1999 附录B提示的附录）备元素的分析线和幢测下限取样量为0.500饨，淋洗体飘为lOmL时，各元素的测定下限见表Bl.表Bl各元素的分析线和测定下限元素分析线测定下限元素分析线测定下限nm p.g/g nm p.g/g Ag 328.068 0.40 Mo 202.030 0. 40 Al 396. 152 0.40 Ni 231. 604 o. 80 Ba 455.403 0.020 Pb 220.353 1. 40 Be 234.841 0.10 Ru 240.272 0.35 Bi 223. 061 0.70 Sb 206.833 o. 70 Ca 317.933 0.20 Sn 283.999 1. 40 Cd 214.438 0.20 Sr 407. 771 0. 10 Cr 205.552 0.40 Th 283.730 0.40 Cu 327.754 0.20 Ti 334.941 0.20 Fe 259.940 0.020 v 292.402 o. 016 Mg 285.213 0. 10 w 207. 911 1. 0 Mn 257.610 0.020 Zn 213.858 0. 50 7 去SlgF同国
