1、中华人民共和国电力行业标准油中徽量铜的测定方法（铸试剂分光光度法）本方法适用于测定变压器油、汽轮机泊中铜含量。1 方法概要。L430 92 该方法是将袖样灰化处理后，用硝酸（1 1）溶解将金属铜转化为离子态。在pH为4.05.0的条件下与镑试剂（C,.HO凡SNa）反应生成蓝色络合物。进行比色，确定泊中铜的含量。此络合物的最大吸收波长为600n1m，测定范围在0.0050.3问n1l,0 2 仪器设备2. 1 751理分光光度计：附有100rnm比色皿p2.2 容量瓶：lOOOml,3个。500mL, l个。100ml,12个。50ml., 2个。2. 3 移液管：10. 5, 2, 1 ,
2、0. 5 ml. 2.4 烧杯：250, 50 ml，。2.5滴定管，50m,2.6 磁增塌：100 ml,o 2. 7 fifY-，感量0.1 g 0 2.8 全白Zl!J夭平：精确度万分之，2.9 高？且炉。2. 10 调温电炉。2. 11 冰箱能满足515(冷藏。3 试剂配制与材料3. 1 自己制0.8 mn10! /I，钵试剂溶液：精确称取0.018 g悴试剂（l20日1骂。，N,SNa），加甲醇戎乙醇）溶解在50ml.的容量瓶中，并稀释至标线。将此溶液储在冰箱内E3. 2 配制. 6 r日moJ，铮试剂榕液z精确称取0.036日悴试剂，加甲醇（或乙醇）溶解.ft50 n1，的容量瓶中
3、，并稀释至标线。将此溶液贮在冰箱内。3. 3 50 %乙酸钱溶液2称乙酸镀500g倒人1I，容量瓶溶于高纯水中，并稀释至标线。3. 4 I rr1ol/J, i肖否酸溶液z称酒石酸15日倒入1ooo mL容量瓶，溶于高纯水中，稀释至标线。3. 5 浓盐酸：优级纯。3.6 浓硝酸2优级纯。3. 7 浓硫酸优级纯。3.8铜z纯度在99.99 %以仁。3. 9 1乌纯水：电导率（混床出口，25）小于0.2 11S/crr1, 中华人民共和国能源部199208-29批准1993-03-01实施746 DL 430 92 4 准备工作4. 1 器皿准备本方法所用器皿应用稀硝酸浸泡（浓硝酸与水的体积ll:
4、为1: 20），然后用高纯水冲洗干净方能使用。4.2 铜标准溶液的配制试验前，应配制足够数量的贮备溶液，在使用时再稀释至要求的浓度。4. 2. 1 贮备溶液（l ml.含1oo lgCu）：称取0.1 00 0 g金属铜（纯度在99.99 %以J.）置于饶杯中，hfl人硝酸（硝酸与水的体积比为1:1)20 ml，再加入Sm！.硫股（硫酸与水体积比为1: 1 ）。在电炉上缓缓加热。至溶液约剩5mL 时，停止加热并冷却至室温。移入1I，容量瓶中，用高纯水稀释到标线摇匀。4.2.2 工作洛液z应在使用时配制。4. 2. 2. 1 配制lml.含1吨Cu的标准溶液z取贮备熔液10ml. i主人l000
5、 ml，的容量瓶中用高纯；j(稀释至标线，指匀。4.2.2.2 自己和tl1 mL含0.1 1igCu的标准溶液z取1mL ;3 1问Cu的E作溶液25ml，注入250ml.的容量瓶中，用高纯水稀稀至标线，摇匀。5试验步骤5. 1 E作曲线的绘制5. 1. 1 测定范围为o.01 0. 05 )gCu/ml.的铜工作曲线z5.1.1.1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外在编号为俨的JOOnil.容量瓶中按本方法第5.J.25.1.1.4条步骤操作，即得空白值。空白试验编号为零。5.1.1.2 按表l的数量量取铜工作溶液（1mL含o.1 f号Cu)1 0, 20. 30. 40, 50 ml.，
6、分别注入编号为、3厅、4”、5悦的100ml.的容量瓶中。各容量瓶中先加盐酸3ml.再加高纯水约至70ml.，摇匀。表1序号。I 2 3 1 s 。l用ml.的铜标准济液，时，。0 20 30 40 so 铜含量，fg/ml。0 01 0.02 0. 03 o. 04 0. 05 5. 1. 1. 3 各瓶中依次加入50%乙酸镀溶液10n1L, 1 n1ol/L酒石酸溶液2mL, 0. 8 mmol/L钝试剂溶液。.4 ml，用高纯水稀释至标线，摇匀。5.1.1.4 用751型分光光度计，波长为600nm,100 mm比色皿，以高纯水为参比，测定吸光度。5. 1. 1. 5 将所得的吸光度扣除
7、编号为0ff的安白值（包括试剂和高纯水5:自值）后，和相应铜含量绘制。.OJ0. 05 vg(.u/ml，的铜工作曲线。5, 1. 2 测定范围为0.060.I vgCu/mL的钢工作曲线：5. 1.2. 1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外，在编号为0旬的100ml，容量瓶中按本方法第s.1.2.2 5. l. 2. 4条的步骤操作，即得空白值。空白试验编号为零。5.1.2.2 按表2的数量量取铜工作溶液Clml.含lgC:u l ，注入4且（厅sllOO ml.的容量瓶内。各容量瓶中先力11盐酸3mL，再加商纯水约70ml.，摇匀。5.1.2.3 各瓶中依次加入so；乙酸镀溶液10mL,
8、1 mol/L酒石酸溶液2ml., 0. 8 mmol/J_ t辛试剂榕液。.8 ml，用商纯水稀释至标线，摇匀。s.1.2.4 同第5.J.1.4条的步骤操作。5, 1. 2. 5 司第s.1.1.s条的步骤绘制0.060.1 gCu/ml，的铜工作曲线。747 DI. 430 92 表2序号。1 2 3 4 5 l闻mL的铜标准溶液，mL。6 7 自9 10 铜含量，g/mL。.06 0. 07 0 08 0.09 o. 10 5, 1. 3测定范围在0.1 0. 3月rnL铜的工作曲线：5. 1. 3. 1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外，在编号为旷的100ml，容量瓶中按本方法第5.
9、1.3.2 5. 1. 3. 4条的步骤操作，即得空白值。空白值的试验编号为零。5.1. 3. 2 按表3的数量量取铜标准溶液。ml，含1gCu）注入组（1怒俨）100ml，容量瓶中。各容量瓶中先加盐酸3rnL，再加高纯水约至70rnL，摇匀。表3序号。1 2 3 4 1 g/mL的铜标准溶液，mL。JO 15 20 30 铜含量，四mL。o. 1 0. 15 0.20 o. 30 5. 1. 3. 3 各瓶中依次加入50%乙酸镀溶液10rnL .1 rnol/L酒石酸溶液2mL, 1. 6 mrnol/L镑试剂溶液0.8 mL，用高纯水稀释至标线，摇匀。5.1.3.4 按第5.1.1.4条的
10、步骤操作。5. 1. 3. 5 接第5.1. l 5条的步骤绘制0.1 0. 3问rnL铜的工作曲线。5.2 油样的测定5. 2. 1 油样的处理5.2.1.1 将清洁干燥的增捐（用1: I稀盐酸煮沸或浸泡称准至o.1 g 0称人100士0.1 g池样（泊样可分两次称量）。5.2.1.2将盛有油样的增桐放在电炉上加热蒸发，直至获得干性残碳为止。5.2. 1.3 加入硫酸（硫酸与水体积比为ll)ZmL，缓慢蒸发至于。5.2.1.4 将盛有残碳的增锅移人550600的高温炉中，在此温度下保持4h。直到残碳完全灰化。5.2. 1.5从高温炉取出瑞塌冷至室温。5.2.1.6 加入硝酸（硝酸与水体积比为
11、1: 0溶液10ml，放在电炉上，加热蒸发至约2ml，取下冷至室温。5.2.1.7 用1%硝酸溶液冲洗液转移到100rnL容量瓶中，约至70mL。5. 2.2 空白值的测定5. 2. 2. 1 取清洁于燥的地塌（编号为俨）一只，加人硝酸（硝酸与水体积比为1: 1）溶液10ml, o将均桐放在电炉上，加热蒸发至约剩2ml，时，取下冷至室温。5.2.2.2 用1Yo硝酸溶液冲洗增桶，将硝酸转移到100ml，的容量瓶中，约至70mL0 5.2.2.3 依次加入50%的乙酸镀溶液10mL,1rnol/L的酒石酸溶液2mL, 0. 8 rnmol/l，的钵试剂。.4 mL。最后，用1%硝酸溶液稀释至标线
12、，摇匀。5.2.2.4 用751型分光光度计，波长为600nm,lOOrnm比色皿，以高纯水为参比，测得编号为零的空白值吸光度。5. 2. 3 油样的测定5. 2. 3. 1 将第5.z. 1条处理后的油样转移到容量瓶中，依次加入50%的乙酸馁榕液10mL, l mo!/!, 的酒石酸溶液2rnL,O. 8 mrnol/L的铮试剂溶液0.4 ml，。最后用1%硝酸溶液稀稀至标线，摇匀。5. 2. 3. 2 用751型分光光度汁，波长为600nm, 100 mm比色皿，以高纯水为参比，测定吸光度。5. 2. 3. 3 !J!J得汹样的吸光度扣除编号为零的空白值吸光度，查工作曲线即得泊中的含铜量。
13、748 DL 430 92 5.2.3.4 每批祥品测定时需做一次空白值吸光度试验。5.2.3.5 泊中铜含量高于o.4月ml，时，可以减少油样的取样量。其他操作步骤与油样测定方法相100 间，此时，汹样中铜含量等于从工作曲线上查出的数值乘以有To其中W油样的重量，go注z根据每批油中含铜量的范围选择合适的组标准曲线。例如泊中铜含量在0.010.06 pgCu/mL范围内，选用0.01 0. 06 pgCu/ml，的一组标准曲线，6精密度试验结果相对误差如下z含铜量，%相对误差%0. 1 1 20 5 0.01 0. 1 50 20 0.001 0.01 100 50 附加说明：本标准由能源部电厂化学标准化技术委员会提出。本标准由能源部商安热工研究所技术归口。本标准由能源部西安热工研究所负责起草。本标准主要起草人魏炳玉、张满利。749
