1、ICS 59.080.01 W 04 道B中华人民共和国国家标准GB/T 20385-2006 纺织品有机锡化合物的测定2006-05-25发布Textiles-Determination of organotin compounds 070117000061 2006-12-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局也舍中国国家标准化管理委员会11J GB/T 20385-2006 前言本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础分会CSAC/TC209/SC 1)归口。本标准起草单位:中华人民共和国天津出入境检验检疫局、纺织工
2、业标准化研究所。本标准主要起草人:于涛、朱理、闰娟、郭维、诸乃彤、王彦生。I GB/T 20385-2006 纺织晶有机锡化合物的测定警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了采用气相色谱-火焰光度检测器法(GC-FPD)或气相色谱质谱检测器法(GC-MS)测定纺织品中三丁基锡(TBT)、二丁基锡(DBT)和单丁基锡(MBT)的方法。本标准适用于纺织材料及其产F2 规范性引用文件是否可使用这些文千GB/ T 3922 3 原理用酸性汗、剂，对萃取液4. 1
3、4.2 4.3 4.4 4.5 四乙基础化d瓶中，用水溶解，定容。计，配制方法如下。A Et4 )于10mL棕色容量质配制，浓度以有机锡阳离子浓度4.6.1 三丁基锡标准储备溶液(1000g/mL) :准确称取氯化三丁基锡(C12H27 SnCl)标准品0.112g , 用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。4.6.2 二丁基锡标准储备溶液(1000g/mL) :准确称取二氯二丁基锡(C8H 18 SnC12 )标准品0.130g , 用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。4.6.3 单丁基锡标准储备溶液(1000g/mL) :准确称取三氯单丁基锡(CH9SnC13)标准品
4、0.160g , 用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。注:有机锡标准储备溶液应在棕色容量瓶中，于4.C条件下保存，保存期为六个月。GB/T 20385-2006 4. 7 标准工作溶液。用/mL):分别移取三丁基锡标准储备溶液(4.6.1)、二丁基锡标准储备溶液(4.6.2)和单丁基锡标准储备榕液(4.6.3)各1mL于100mL棕色容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。此溶液中各有机锡阳离子浓度为10g/mL。移取10mL浓度为10月/mL的溶液于100mL棕色容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。注:标准工作溶液于4C条件下保存，保存期为1个月。5 仪器和装置5. 1 气相色谱仪:配有火焰
5、光度检测器(FPD)。5.2 气相色谱仪:配有质量选择检测器(MSD)。5.3 恒温水浴振荡器:(37士2)C，振荡频率为60次/mino5.4 水系过滤膜:50mmXO.45m。5.5 榕剂过滤器:125 mL。5.6 真空泵:抽气速率30L/min，极限负压0.07MPa。5. 7 平底烧瓶:具磨口塞，50mL。5.8 球型冷凝管。5. 9 电磁搅拌器:1 000 r/mino 注:所有玻璃器皿在使用前需用体积分数为5%的硝酸浸泡24h，并用水淋洗干净。6 分析步骤6. 1 萃取液制备取有代表性的试样，剪碎至5mmX5 mm以下，混匀后称取4g，精确到0.01g，置于150mL具塞三角瓶中
6、。加入80mL酸性汗液(4.2)，将纤维充分浸温，放入恒温水浴振荡器(5.3)中振荡60min。用配有水系过滤膜(5.的的溶剂过惊器(5.5)过滤萃取液(此过程需使用真空泵)，作为样液供衍生化用。6.2 衍生化用移液管准确移取20mL上述样液于50mL平底烧瓶中。添加2mL乙酸缓冲溶液(4.3) ，摇匀。依次加入2mL四乙基棚化铀榕液(4.5)、2.0mL正己皖，上套球型冷凝管，通冷水后，电磁搅拌器搅拌30 min。将反应液转移至分液漏斗中，经充分振荡后，去除水相，从分液漏斗分离出1mL正己皖，转移至具塞试管中，加入适量元水硫酸铀脱水。此溶液供6.4的GC/FPD或6.5的GC/MS分析。6.
7、3 标准添加溶液的制备准确吸取适量的标准工作溶液(4.7)至50mL平底烧瓶中，加入酸性汗液(4.2)至总体积20mL, 此榕液作为标准添加溶液，随同样液按6.2衍生化。6.4 气相色谱-火焰光度检测器法(GC-FPD)6. 4. 1 GC-FPD分析条件由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。a) 色谱柱:PE-5石英毛细管柱30mXO. 32 mmXO. 25m，或相当者;b) 进样口温度:250oC;c) 检测器温度:300oC;30C /min d) 色谱柱温度:700C (1 min)一-一一1900C一一一-270
8、oC;e) 工作气流量:空气130mL/min;氢气70mL/min; f) 载气:氮气，纯度二三99.999%，流量0.7mL/min; g) 锡滤光片:610nm; h) 进样方式:不分流进样;2 GB/T 20385-2006 i) 进样量:2L。6.4.2 GC-FPD测定取衍生化后的样液(6.2)和标准添加溶液(6.3)，按6.4.1规定的条件进行分析。有机锡标准品衍生物的GC-FPD气相色谱图参见附录A。6.5 气相色谱质谱检测器法(GC-MS)6.5.1 GC-MS分析条件由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。
9、a) 色谱柱:DB-5MS，30 mXO. 32 mmXO. 25m，或相当者;b) 色谱柱温度:70.C(1 min)之坐坐!士300C(3 min); c) 进样口温度:280.C;d) 阱温度:200.C;e) 传输线温度:270.C;f) 质量扫描范围:40amu300 amu; g) 测定方式:选择离子监测方式;h) 载气:氮气，纯度二三99.999%，流量1.0 mL/min; i) 电离方式:EI;j) 电离能量:70eV; k) 进样方式:不分流进样;1) 进样量:1L。6.5.2 GC-MS测定及阳性结果确证取衍生化后的样液(6.2)和标准添加榕液(6.3) ，按6.5.1规
10、定的条件进行分析。有机锡标准品衍生物的GC-MS色谱图和质谱图参见附录B。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表1选择离子对其确证。表1特征碎片离子/amu衍生物名称定量定性乙基三丁基锡207 205 ,203 ,263 二乙基二丁基锡207 205 ,149 ,151 三乙基单丁基锡179 177 ,149 ,233 6.6 空白试验按上述测定步骤对酸性汗液进行空白试验，以保证所用酸性汗液不含有可检出的有机锡化合物。7 结果计算试样中有机锡化合物z的含量按式(1)计算:式中:X. = A X Ci xV 一AisXm Xi一-有机锡阳离子含量，单位为毫
11、克每千克(mg/kg); A衍生化样液中有机锡i衍生物的峰面积(或峰高); AiS-一衍生化标准添加潜液中有机锡i衍生物的峰面积(或峰高); . ( 1 ) 3 GB/T 20385-2006 Ci 标准添加溶液中相当有机锡z阳离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L); V一一样液的体积，单位为毫升(mL); m一一样液代表的试样量，单位为克(g)。测定结果以各有机锡的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后一位。8 测定低限和精密度8. 1 测定低限互独立进行的测试获得的两次独立测大于这两个测定值的算术平均9 试验报告给JF应编少的至准告标报本验试、UU川e) 试验结末，f) 与本标j E c
12、. 4 GB/T 20385-2006 附录A(资料性附录)有机锡标准晶衍生物的GC-FPD气相色谱图mV 500 400 300 200 100 。un 圈A.l5 GB/T 20385-2006 附录B(资料性附录)有机锦标准晶衍生物的GC-MS总离子色谱固和质谱圄I-TBT O. 75 0.50 MBT DBT 0.25 0.00 5 6 7 8 9 圄B.l三丁基锡(TBT)、二丁基锡(DBT)和单丁基锡(MBT)标准晶衍生物总离子色谱固100% 75% 50% 25% 。%lOO% 75% 50% 25% 0% 100% 75% 50% 25% 0% 6 。50 207 150 20
13、0 250 圈B.2三丁基锡(TBT)标准晶衍生物质谱固207 150 200 250 图B.3二丁基锡(DBT)标准晶衍生物质谱圄179 149 56 71 100 150 200 图B.4单丁基锡(MBT)标准晶衍生物质谱圈mm 281 250 CON-m伺ONH曲。华人民共和国家标准纺织晶有机锡化合物的测定GB/T 20385-2006 国由B* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数13千字2006年12月第一次印刷开本880X12301/16 2006年12月第一版告JG 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价10.00书号:155066 1-28468
