1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1495-2004 化妆品中国太酸醋的检测方法气相色谱法2004-11-17发布Determination of phthalates in cosmetics一Gas chromatography 2005-04-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局前本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中国检验检疫科学研究院负责起草。本标准主要起草人:陈会明、王超、刘娟。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1495-2004 I 1 范围化妆品中献酸醋的检测方法气相色谱
2、法SN/T 1495-2004 本标准规定了化妆品中六种歌酸醋:邻苯二甲酸二甲醋(DMP)、邻苯二甲酸二乙醋(DEP)、邻苯二甲酸二丁醋(DBP)、邻苯二甲酸丁基韦基醋(BBP)、邻苯二甲酸二(2乙基己)醋(DEHP)、邻苯二申酸二辛醋(DOP)的气相色谱测定方法。本标准适用于固体、膏状和液体化妆品中六种歌酸醋的检验。2 原理用甲醇超声提取化妆品中的六种歌酸醋，离心，取上清液脱水，过滤，滤液注入配有FID检测器的气相色谱仪检测，外标法定量，采用气相色谱质谱(GC/MSD)进行确证。3 试剂与材料除另有规定外，试剂均为分析纯。3. 1 甲醇z优级纯或者色谱纯。3.2 元水硫酸铀z于650.C灼烧
3、4h，储于密闭干燥器中备用。3.3 标准品:邻苯二甲酸二甲醋(DMP)、邻苯二甲酸二乙醋(DEP)、邻苯二甲酸二丁醋(DBP)、邻苯二甲酸丁基辛基醋(BBP)、邻苯二甲酸二(2乙基己)醋(DEHP)、邻苯二甲酸二辛醋(DOP): 纯度二三99.0%。3.4 标准储备液z准确称取DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DOP各0.5000 g置于500mL容量瓶中，用甲醇定容，振荡均匀，即得六种歌酸醋浓度各为1000 mg/L的混合标准储备液。4 仪器4. 1 气相色谱配氢火焰离子化检测器(FID)。4.2 气相色谱配质量检测器(MSD)。4.3 超声波清洗仪。4.4 高速离心机。4.5 注射
4、式样品过滤器(洁、膜为0.45m)。4.6 实验所用的玻璃器皿，都经过丙酣淋洗，通风凉干，待丙酣完全挥发后置于干燥器中于200.C烘4 h。4. 7 锥形瓶:具磨口塞，50mL。4.8 比色管，20mL(带10mL刻度)。4.9 容量瓶:50mL。5 分析步骤5. 1 样晶处理称取化妆品(固体、膏状)0.5g，精确到1mg，置于50mL锥形瓶中，准确加入甲醇25mL，于超声波清洗仪上超声15min，以12000 r/min高速离心15min，取上清液加入5g无水硫酸铀脱水，经注射SN/T 1495-2004 式样品过滤器有机溶媒型，0.45mJ过滤，滤液供测定用。称取液体化妆品(香水、爽肤水等
5、)0.1g，精确到1mg，置于20mL比色管(有10mL刻度)中，加甲醇到10mL充分摇匀，加入2g无水硫酸铀脱水，上清液供测定用。5.2 标准工作溶班的配制准确吸取5mL混合标准储备液(3.4)于50mL容量瓶中，用甲醇定容，充分摇匀，即得100mg/L 的棍合标准工作溶液;同样方法，将上一级标准工作液逐级稀释10倍，即得到10mg/L, l mg/L的混合标准工作溶液，工作液供气相色谱仪分析测定可得到标准工作曲线。5.3 测定5.3. 1 仪器条件5.3. 1. 1 气相色谱(GC-FID)条件a) 色谱柱:HP-5毛细管柱30mXO. 32 mm(内径)XO. 25m， 5 % phen
6、yl methyl-siloxaneJ或相当者pb) 柱温程序:初始温度为500C，保持2min后以400C/min的速率升至2100C，然后以300C/min的速率升至2800C，保持10min; c) 进样口温度:2800C;d) 检测器温度:2800C;e) 载气:氮气1.2 mL/min; f) 进样方式E分流方式，分流比5: 1; g) 进样量:1L。5.3.1.2 气相色谱质谱(GC/MSD)条件a) 色谱柱:HP-5MS柱30mXO. 25 mm (内径)X 0.25m， 5 % phenyl methyl-siloxaneJ或相当者;b) 柱温程序:初始温度为500C，保持2m
7、in后以400C/min的速率升至2100C，然后以300C/min的速率升至2800C，保持10min; c) 进样口温度:2800C;d) 色谱-质谱接口温度:2800C;e) 载气:氮气1.2 mL/min; f) 电离方式:EI;g) 电离能量:70eV; h) 测定方式:总离子流(TIC)方式pi) 监视离子范围:40500m/z，六种歌酸醋的总离子流图见附录A中图A.1，六种歌酸醋的特征离子(m/z)见附录B中表B.1;j) 进样方式:分流方式，分流比5门，溶剂延迟3.5min; k) 进样量:1L。5.3.2 仪器测定5.3.2. 1 气相色谱测定分别准确吸取上述样品待测液(5.
8、1)及标准工作溶液(5.2)1L注入气相色谱仪，应用5.3. 1. 1色谱仪器条件进行测定。实际应用的标准工作溶液及样品待测液中，六种歌酸醋的响应值应相近并均应在线性范围内。5.3. 1. 1气相色谱条件下，六种歌酸醋的出峰顺序为:DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DOP，标准物的气相色谱图及各组分的参考保留时间见附录C中图C.1。5.3.2.2 气相色谱-质谱阳性结果确证根据上述5.3.2.1的测定结果，如果样液与混合标准工作榕液在相同保留时间有色谱峰出现，则在5.3.1.2仪器条件下，对海合标准工作榕液和样液进行测定。如果样液与混合标准工作榕液的TIC图SN/T 1495-2004
9、 在相同保留时间仍有色谱峰出现，而且样液该色谱峰的质谱图的碎片离子的种类和丰度比均与表B.1一致，则可做出样品中有该种歌酸醋阳性检出的判断，否则判定该样品中不含有该种歌酸醋。5.4 空白试验除不加试样外，根据5.1进行处理，得到的样液根据5.3. 1. 1仪器条件进行测定。6 结果计算用色谱工作站或按下式(1)计算:nu nu v-o -nu -F句EAZ fH- .-m z白A一.ERS -A S X . ( 1 ) 式中zX; -试样中每种歌酸醋的质量百分数，%;10000-换算因子;A;样液中每种歌酸醋的峰面积;A,; -标准工作榕液中每种歌酸醋的峰面积;C一一标准工作榕液中每种歌酸醋的
10、浓度，单位为毫克每升(mg/L); V一一样液最终体积，单位为毫升(mL); m一一试样的质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。注2计算结果需扣除空白值。7 回收率和精密度六种mt:酸醋的回收率和精密度见表1。表1六种融酸醋的回收率和精密度(n=6)欧酸酣名称添加浓度/C%)回收率/C%)相对标准偏差CRSD)/C%)邻苯二甲酸二甲醋CDMP)o. 1002. 50 97. 099.。1. 844. 22 邻苯二甲酸二乙醋CDEP)o. 1002. 50 98. 7101. 4 2. 314. 52 邻苯二甲酸二丁酣CDBP)o. 1002. 50 99. 4103. 3 o. 9
11、85. 25 邻苯二甲酸丁基书基酶CBBP)o. 1002. 50 98. 0100.。1. 444. 08 邻苯二甲酸二C2-乙基己)醋CDEHP)O. 1002. 50 96. 099.。1. 455. 31 邻苯二甲酸二辛醋COOP)O. 1002. 50 99. 3102. 8 1. 504. 00 8 测定低限气相色谱测定低限(对每一种歌酸醋)为:0.000 5% (固体、膏状化妆品)，0.001%(香水、爽肤水等液体化妆品)。质谱确证低限(对每一种mt:酸醋)为:0.0005%(固体、膏状化妆品)，0.001%(香水、爽肤水等液体化妆品)。3 SN/T 1495-2004 4 附录
12、A(资料性附录)六种酷酸醋标准物质总离子流固Abundance 3 1 2 500000 11 400000 350000 300000 250000 1 I I 200000 150000 100000 50000 1, , r , ，H，L甘咛471 4. 00 6.00 1 邻苯二甲酸二甲醋CDMP);2一一一邻苯二甲酸二乙酶CDEP); 3一一邻苯二甲酸二丁醋CDBP); 4 邻苯二甲酸丁基节基醋BBP); 8.00 5 邻苯二甲酸二(2-乙基己)醋CDEHP);6一一邻苯二甲酸二辛醋CDOP)。4 5 6 10.00 12.00 14.00 t / min 16.00 固A，l六种酷
13、酸酣标准物质总离子流固CTIC)18.00 SN/T 1495-2004 附录B(资料性附录)六种酷酸醋特征离子表表B.1 六种融酸醋的特征离子序号歌酸酶名称分子式CAS 特征选择离子及丰度比1 邻苯二甲酸二甲酶(DMP)ClO H lO O. 131-11-3 163(100) ,77(18) ,194(6) 2 邻苯二甲酸二乙醋(DEP)C12 H 14 0. 84-66-2 149(100) ,177(27) ,65(8) 3 邻苯二甲酸二丁酶(DBP)C16 HO. 84-74-2 149(100) ,223(5) ,57(6) 4 邻苯二甲酸丁基辛基醋(BBP)C19 H,oO. 8
14、5-68-7 149(100) ,91(72) ,206(23) 5 邻苯二甲酸二(2-乙基己)醋(DEHP)C,. H38 0. 117-81-7 149(100) ,167(50) ,57(35) ,279(32) 6 邻苯二甲酸二辛酶(DOP)C,.H38 0. 117-84-0 149(100) ,279(18) ,43(12) 5 SN/T 1495-2004 6 附景C(资料性附录)六种Ii酸醋标准物质气相色谱固pA 140 120 100 80 60 40 20 Ji 2 4 1一一邻苯二甲酸二甲醋DMP);2一一一邻苯二甲酸二乙酶DEP);3一一邻苯二甲酸二丁醋DBP); 4一
15、邻苯二甲酸丁基带基酶(BBP); 6 5 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酶DEHP); 6一一邻苯二甲酸二辛醋DOP)。2 3 ll.-Jl 8 10 12 t / min 4 圄C.1六种融酸醋标准物质气相色i曾固5 6 一主-14 16 SON-m立回Zm中华人民共和国出入境检验检疫行业标准化妆晶申融酸醋的检测方法气相色谱法SN/T 1495-2004 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷峰印张o.75 字数13千字2005年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2005年2月第一版 定价8.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号，155066 2-16093 SN/T 1495-2004
