1、SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2570-2010 皮革中短链氯化石蜡残留量检测方法气相色谱法Determination of s油hor此-t罔c巾ha回a剖i讪nch山10创盯ori讪iGas chromatography method 2010-05-27发布2010-12-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检瘦总局前本标准按照GB/T1. -2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位z中华人民共和国浙江出入境检验检疫局。本标准主要起草人.朱晓雨、丁慧瑛、蒋沁婷。SN/T 2570-2010 皮革中短链氧化石蜡残留量检
2、测方法气相色谱法警告:氢气为危险性气体，注意室内通风。1 范围本标准规定了皮革中ClCli.:t1响氧化石捕HIiIt1(I;dll包l向阳方法。本标准适用于皮革中CioCIi钊饨氧化，蚓的叶的测定l 2 原理SN/T 2570-2010 样品经超声波萃取、弗罗里硅土黄净化在:，l.飞!如甘载气，在氧气的作用卡经过漠化纪催化后短链氯化石蜡变成直链烧炬，用氢火焰怆测揣进行怜州飞呐牛!法fER催化反应公式:Cl Cl Cl y 是气廿v，.o，.一C C C C C C C一一一一一一一寸.C C C C C C C +6HCl -/-/-/-/-/-/ 涵化但了7、/-/-/-/-/C C C
3、C C C/二-1(叼、CC C C Cl Cl门3 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均I.)Hli慰，水为去离子休戎相当纯度的;7J(，3.1 氯水。3.2 乙酸，36%。川乙酸溶液(5%)取14mL i;嗖(J.:;)至10(.，hI， fJ呈阳叫鸽子水定容，摇匀后备用e3.4 正己烧:农残级。3.5 乙自击。3.6 洗脱液:正己1-G乙隧(90+10，体积比)。3.7 环戊烧。3.8 氯化但。3.9 碳酸钙。3.10 玻璃珠60目80目。3.11 弗罗里硅土固相萃取小柱，1g , 6 mL. 3.12 脱活单锥衬管内径4mmo 3.13 1，2，4三甲基苯。3. 14 CIOCD，*化石
4、蜡混合标准熔液，100g/mL，55.5%平均氯化程度。3.15 CIO、Cn、C12、C13直链炕侄标准品:纯度大于99.5%。3.16 直链炕短混和标准浴液精密称取适量CIO、ClI、C12、C1:1直链烧;怪标准品(3.15) ，用正己烧自己成1. 0 mg/mL的储备液，然后分别吸取CJO、ClI、C12、C3直链烧;怪的储备液配成100f，g/mL的i昆标。SN/T 2570一-20103.17 内标溶液.精密称取适量1，2 , 4-甲基苯(3.13)，用正己烧自己成1.0 mg/rnL的储备液，再稀释成100问/mL和10g/mL的作溶液。3.18 标准工作液:用正己烧将直链炕始浪
5、和标准配成1g/mL、5g/mL、10g/mL、15g/mL、20 Vg/mL的工作曲线，内标含量为10Vg/mL 3.19 氯化钮催化剂将0.08g的氯化但(3.8)加入10mL 5%的乙酸溶液(3.3)中，水浴加热，缓缓搅拌，使氢化纪溶解，然后转移到装有19g玻璃珠(3.10)的表面皿中，将表面llTI.置于沸水浴上，不断揽拧使;)(挥发至干，然后加人蒸馆水至友面皿，用氮水将pH值1周至9(可以用pH试纸测定，试纸范围5-10) ，然后用蒸气浴将水蒸干，再将玻璃珠转移至100时，的砂芯漏斗中，加SOmL环戊烧淋洗，将表面具氯化铠催化剂的玻璃珠晾干备用。3.20 碳骨架反应衬管2在单锥衬管(
6、3.12)中依次加入0.5cm高的脱活玻璃棉、0.2cm高的碳酸钙、2cm高的氯化但催化剂。.19)和0.5cm高的脱活玻璃棉，进样前在300C的进祥口上老化1h。进样针进样时不应穿过氯化组催化剂柱床，以免影响催化效率。4 仪器和设备4.1 气相色谱仪=配有氢火焰检测器。4.2 超声波萃取仪:工作频率为10kHz, 4.3 氮吹仪。4.4 移液管1mL , 5 mL。4.5 具塞玻璃锥形瓶，100mL 4.6 容量瓶，50mL, 4.7 具塞玻璃离心管，10mL 4.8天平感量0.01日。5 试样取具有代表性的运量皮革样品，剪成5mmX5 mm以下小片。样品应避光保存。6 分析步骤6.1 萃取
7、称取1.0 g(精确至0.01g)样品于100mL具寒锥形瓶中，加入正己统30mL，具塞后用超声波萃取仪(.1.2)超声萃取30min，将正己烧过滤至50mL容量瓶，然后用10mLX2正己炕洗涤残渣，合并正己炕相，并用正己统定容至50mL，摇匀后待净化。6.2 净化弗罗里硅土固相萃取SPE小柱(3.11)先用10mL正己统淋洗，取1mL萃取液上柱，然后用2mL 正己炕淋洗，弃去流出液，最后用5mL洗脱液(3.6)洗脱，收集洗脱液，流速每秒2滴，将洗脱液在45 C的水浴中用纸吹仪(4.3)缓缓吹干，用2mL浓度为10Vg/mL的内标溶液(3.17)定容、i昆匀，待测定。6.3 空白实验随行试样做
8、空白试样。SN/T 2570-2010 6.4 仪器操作条件仪器操作条件如下a) 毛细管色谱柱:DB5(30mXO.25 mrnXO.25 Vm)，或相当者;b) 柱温.初温50C，保持3mi口，以10C/min程序升温至280C，保持10min; c) 进样口温度:300C; d) 检测器温度:300C; e) 载气(H，),103. 425 kPa(lS psi)，恒压方式，纯度二三99.999%;f) 进样方式:不分流进样，0.5min后打开分流阀，吹扫流量50mL; g) 燃烧气z氢气，流量30mL/min; h) 助燃气:空气，流量300mL/min; i) 进样量:1L，6.5 气
9、相色谱测定拨6.3规定设定的仪器操作条件，待仪器稳定后，对处理好的佯品溶液(6.2)进样测定，色谱图参见附录A，在上述色1昔条件下，2，4三甲基苯、C、Cll、C12、C的保留时间分别为5.83、6.42、8.21、9.93、11.50 min。本方法采用单点式内标法定量，根据样液中短链氯化石蜡含量情况，选定峰面积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中的经催化后的直链炕经响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作液和佯液等体积参插进样测定。测定过程中同时还要穿插进氟化石蜡的标样，以确保碳骨架反应称管的催化效果，如果催化效率低于80%，则需要重新填充碳骨架反应称管并重新进样，催化效率计算见式(
10、3)。7 结果计算7.1 按式(1)计算氯化石蜡转化到直链炕妮的转化因子:式中g100-z+二-k - 35.5 一一100 k 氯化石蜡转化到直链炕怪转化因子，-短链氯化石蜡的平均氯化度;35.5 氯的原子量。例如z平均拭化程度为，55.5%的;在化石蜡，转化因子k=( 100-55.5) + 55.5/35.5) /100= 0.471 7.2 按式(2)计算样液中直链烧;怪的含量3式中A, XA) C, = A , X Au .x C, 相应各直链饺径的含量，单位为做克每毫升CVg/mL); A, 相应直链烧;怪的面积;标准榕液中各直链烧怪的含量，单位为微克每毫升Cg/mLl; Ax 标
11、准溶液中直链炕怪的面积;A 祥液中内标的面积;/1 标准溶液中内标的面积。7.3 按式(3)计算样品中短链1;化石蜡的催化效率，以百分率表示. ( 1 ) .( 2 ) SN/T 2570-2010 式中 催化效率，%;r二三c，_X 100 k X c、C，各直链:皖怪的含量，单位为微克每毫升(g/mL); h 转化因子sC, 用于检查催化效率的短链氯化石蜡浓度，单位为微克每毫升(itg/mL)。7.4 按式(的计算样品中短链j，1(化石蜡的含量，以质量分数表示.l: c, X V X 50 X 10- 工.，. Xl00 W. Xk 式中2z 样品中短链氯化石蜡的lif阜外数c, 样品中各
12、宦链炕怪的含县，年飞往)J做九4fil:且只1l11_!;V 定容体积，单位为毫升(mL);50 稀释倍数;W, 样品重茧，单位为克(g)o/ 注结果需要扣除空白值( 3 ) .( 4 ) 两次平行测定结果的偏差不超!H111 ，.结果收干均li.与rU i 1 -1、数点后两位，并以短链氧化石蜡(CWC】，55.5%)表述。B 方法的检测限和回收率本方法的检测限为0.1%。在空白皮革样品中添加短链氟化而断n测定，1，;垠沟添加0.1%，相对标准i!p:为G乒%，阳+叭一一添加0.5%，相对标准俐品为川89%，I收丰;S，6105%; 添加1.0%，相对标准倒是为1飞66%扩11收在j399%
13、气SN/T 2570-2010 附录A(资料性附录)内标及直链炕短的色谱图pA 400 350 300 250 200 150 100 50 lL 4i 3 2 5 1 咱吁1l/ / 0 1 20 25 30 351/mm )-).2.4三甲基苯;2-C1u 3-Cn 4- C12; 5-C13 0 圈品1内标及:i链烧煌的鱼谱lJl/OFON-oh盯NHZ中华人民共和国出人境检验检疫行业标准皮革中短链氯化石蜡残留量检测方法气相色谱法SN/T 2570-2010 号舍中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码100045网址WWW.spc口 电话6852刊466日51754日中国标准出版社秦皇岛印刷印刷拆开本880/12301/16 印张0.75字数11千字2010年10月第一版201年10月第次印刷印数1-1 6 书号15S066 2-21J86 定价16.00元
