1、GB 1051389 1 主题内容与适用范围 本标准规定用卡尔费休直接电量测定方法测定硝酸磷肥中游离水含量。 本标准适用于各种流程生产的硝酸磷肥中游离水含量的测定，可作为仲裁分析方法。 2 引用标准 GB 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法(通用方法)。 3 原理 存在于试样中的水分(游离水)经二氧六环或无水乙醇萃取后，利用水和卡尔 费休试剂(碘、吡啶、二氧化硫和甲醇组成的溶液)进行定量反应： 直接电量法测定萃取液中水分。 4 试剂和溶液 分析中，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。 4.1 5A分子筛：直径35mm颗粒，作干燥剂用。使用前，于500下焙烧2h，并在
2、内装分子筛的干燥器中冷却至室温。使用过的 分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后重复使用。 4.2 活性硅胶：作填充干燥剂。 4.3 甲醇(GB 683)：H2O0.05( m/m)，如试剂含水量超过，可于500mL甲醇中加入5A分子筛约50g，盖上瓶盖，放置过夜，吸取上层清液使用。 4.4 碘(GB 675)。 4.5 吡啶(GB 689)：H2O0.05( m/m)，如试剂含水量超过，处理方法同4.3。4.6 硫酸(GB 625)。 4.7 无水亚硫酸钠(HG 31078)。 4.8 二水酒石酸钠(HG 31101)。 4.9 1，4-二氧六环(HG 31529)：需脱水处理，方法同4.3。
3、4.10 无水乙醇(GB 678)：需脱水处理，方法同4.3。 4.11 二氧化硫：钢瓶装二氧化硫或硫酸分解饱和亚硫酸钠溶液制得的二氧化硫，均需脱水干燥处理。 4.12 卡尔费休试剂：按GB 6283中4.12规定配制。 页码，1/3GB 10513892006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF105130K.htm5 仪器 通常实验室用仪器及以下设备。 5.1 二氧化硫发生装置：按GB 6283中4.12中规定及其附录D图示装配，所用玻璃器件应经干燥处理。 5.2 直接电量滴定装置：按GB 6283中5.1规定及其附录B图示装配仪器，所用玻璃器件应经干燥处
4、理，磨口接头用硅脂润滑。 5.3 离心机：医用，04000r/min。 6 分析步骤 6.1 卡尔费休试剂的标定 于直接电量滴定装置的滴定容器中，加甲醇至淹没电极。接通电源，打开电磁搅拌器，调节仪器，滴入卡尔费休试剂，使与容器内甲醇中的微量水反应，直到电流指针突然产生较大偏转，并保持稳定1min。 用小玻璃管，称取0.250g二水酒石酸钠，精确到0.001g，移去青霉素瓶塞，迅速将其加入滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差法确定加入的二水酒石酸钠质量。也可用由滴瓶加入约0.040g水，称量加入滴定容器前、后滴瓶的质量。或用1050 L的微量注射器，经青霉素瓶塞将水注入滴定容器中。 用待标定
5、的卡尔费休试剂滴定上述方法之一加入的已知量水，到电流计指针达到上述同样的偏斜度，并保持稳定1min，记录用去卡尔费休试剂的体积( V1)。 6.2 试样溶液的制备 准确称取游离水含量小于或等于150mg的试样1.52.5g于干燥的125mL带有盐水瓶橡皮塞的锥形瓶中，精确到0.001g，盖上瓶塞。用注射器注入50.0mL1,4-二氧六环或无水乙醇，摇动或振荡数分钟，静置15min，再摇动或振荡数分钟，待试样稍为沉降后，取部分试液于干燥的带有盐水瓶塞的离心试管中，在离心机中离心分离，吸上层清液测水分。 6.3 测定 通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经青霉素瓶塞注入50.0mL甲醇于滴定容
6、器中，甲醇用量须足以淹没电极，接通电源，打开电磁搅拌器，以下操作与标定卡尔费休试剂一样，用卡尔费休试剂滴定至电流计指针产生与标定时同样的偏斜度，并保持稳定1min。 用注射器从离心试管中取出10.0mL萃取液，经青霉素瓶塞注入滴定容器中，用卡尔费休试剂滴定至上述偏斜度，保持稳定1min，即为终点。记录所消耗的卡尔费休试剂的体积(V2)。 用1，4-二氧六环作萃取剂时，应在三次测定后将滴定容器中残液放完，重新加入甲醇溶液，用卡尔费休试剂滴定至同样终点，然后进行下一次测定。 6.4 空白试验 页码，2/3GB 10513892006-3-29file:/C:Inetpubwwwrootdatagb
7、fF105130K.htm 以同样方法测定10.0mL1，4-二氧六环或无水乙醇所消耗卡尔费休试剂的体积( V3)。 7 结果的计算 7.1 卡尔费休试剂的水当量 T，以mg/mL表示，按式(1)计算： 7.2 游离水含量 x3，以质量百分数表示，按式(2)计算：8 允许差 8.1 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 8.2 平行测定结果的绝对差值不大于0.1。 T m10.1566/ V1或T m2/V1(1) 式中： m1二水酒石酸钠的质量，g；m2纯水的质量，g；V1标定时，用去卡尔费休试剂的体积，mL；0.1566 二水酒石酸钠质量换算为水的质量系数。X3( V2 V3)5 T/10m( V2 V3) T/2m(2) 式中： V2测定时，滴定10.0mL 试样溶液所消耗的卡尔费休试剂的体 积，mL；V3空白试验时，滴定10.0mL萃取剂所消耗的卡尔费休试剂的体积，mL；T 卡尔费休试剂的水当量，mg/mL；m 试样的质量，g。页码，3/3GB 10513892006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF105130K.htm
