1、中华人民共和国国家标准橡胶游离硫的测定电位滴定法GB/T 15253-94 Rubber Determination of free sulpher Potentiom剖ictitratlon metbod 1 主题内容与适用范围本标准规定了用电位满定法测定橡胶中的游离碗含量。本标准适用于未硫化胶和硫化橡胶中游离硫含量的测定。2 引用标准GB/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 3516 橡胶中溶剂抽出物的测定3 原理从橡胶中用丙嗣抽提出来的游离硫，经氟化例处理生成硫银酸饵.以银电极为指示电极，双盐桥甘乘电极为参比电极，组成工作电池，再以硝酸银标准滴定溶液对硫佩酸
2、何进行电位滴定。反应式，S+ KCN = KCNS KCNS+AgNO,=AgCNS t +KNO, 4 试$J和材料分析过程中应使用分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。4. 1 丙翻(GB/T686)0 4.2 95%乙醇(GB/T679)。4.3 氧化饵溶液，P=10g/L，注意剧毒l氧化饵废液处理见附录A(参考件)。4.4 明胶溶液，P=O.lg/Lo4.5 淀粉溶液，P=10g/L。4.6 硝酸银标准滴定溶液Cc (AgNO,) =0.1 mol/LJ，按GB/T601进行配制与标定。4. 7 硝酸银标准滴定溶液Cc (AgNO,) = O. 004 mol/LJ，准确吸取硝酸银标准滴定
3、溶液(4.6) 20.00 mL于500mL容量瓶中，加水稀释至刻度(使用前稀释)。溶液浓度由式(1)给出。20.00 X c c, -寸百万一) I ( 式中zc一一硝酸银标准滴定溶液Cc (AgNO,) =0.1 mol/LJ之物质的量浓度，mol/L，c，一一稀释后硝酸银标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/Lo4.8 定性滤纸。国家技术监督局1994-09-24批准1995-08-01实施834 5 仪器设备5. 1 自动电位滴定仪25. 1. 1 主要参数8. 放大器:测量精度为土0.5% b. 电位控制器:精度为士5mV。GB/T 15253-94 C. 自动滴定管:精度在0-100
4、%体积内为士0.2%。d. 记录仪2走纸速度调到20cm/10 000脉冲，则每厘米记录纸相当于滴出1mL的滴定剂。5.2 216型银电极。5.3 217型双盐桥甘乘电极。5.4 抽提装置E见GB/T3516中的快速抽提装置。5.5 电热恒温水浴。5.6 分析天平z精确度为0.1mg. 5. 7 容量瓶(棕色)，1000mL. 5.8 移液管，20mL。5.9 具塞三角烧瓶，125mL。6分析步骤称取一定量硫化胶约1g，未硫化橡胶0.3-0.5g)剪成约1m旷的颗粒试样，精确至0.1mg，用滤纸包好，按GB/T3516规定的方法，用丙嗣抽提4h.冷却后取下抽提瓶，将抽提液倒入具塞三角烧瓶内，用
5、15mL丙嗣洗涤抽提瓶，洗涤液一起并入具塞三角烧瓶中，将烧瓶置于水浴上，在通风橱中蒸发至干，取出。加入10mL乙醇，摇匀，使残余物潜解，再加入2mL氟化解溶液(游离硫含量过大时，可适当增加氟化御溶液用量)，在80(;左右水浴上加热，并不时振播，进一步使残余物贯穿解，然后将此溶液全部移入滴定烧杯中，加入50mL水及2mL明胶溶液，于20士2C的恒温室中，在自动电位滴定仪上进行测定。7 电位滴定按电位滴定仪说明书规定的操作方法用硝酸银标准滴定溶液(4.7)滴定试液。7.1 滴定方式用一次微分法(如图1)或记录滴定作图法(如图2)确定电位滴定终点。7.2 记录仪调整量程500mV，零点调到左边，纸速
6、20cm/10 000脉冲z每厘米记录纸相当于滴出1mL的滴定剂。7.3 仪器调整7.3.1 一次微分滴定a 滴定放大器:选择一次微分开关。b 滴定装置g选择手动开关。c 手动控制器s速度为0.2mL/min. d. 电极，216裂银电极和217型双盐桥甘乘电极。7.3.2 记录滴定8. 滴定放大器s选择记录滴定开关。b 滴定装置=选择手动开关。C. 手动控制器z速度为0.2mL/min. d. 电极，216型银电极和217型双盐桥甘乘电极。835 G/T 15253-94 JEi JEu-终点。5回mV。500. mV 图1一次微分滴定8分析结果的表述8. 1 游离硫的含量以质量百分数表示，
7、由公式(2)给出。(V负V，)X c X O. 032 07 S =ZIm lGG. . . . ( 2 ) 图2记录滴定式中，m一一试料质量，g，c一一硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L，V，一一滴定试液消耗硝酸银标准滴定浴液总的体积，mL;V，一一滴定过量氟根消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL，O. 032 07一一与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液Cc(AgN,)=1. 000 mol/L)相当的，以克表示的硫的质量。分析结果保留二位有效数字。836 GB/T 15253-94 附录A含氧废液的处理参考牛氟化物是剧毒物质，此废液不能任意流失，否则会造成不可挽回的毒害事故。所以对含CN物质必须认真处理。在少量的氟化物稀溶液中加入NaOH调至pHIO以上，再加入几克高锺酸何(以3%计), 使CN一氧化分解。如cw含量高，可用碱性氧化法处理:先调至pHIO以上，再加入次氯酸俐。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部北京橡胶工业研究设计院归口。本标准由上海橡胶制品研究所负责起草。本标准主要起草人曹慧、忻仁芬。本标准参照采用ISO/DPSAM-1983(混炼胶或硫化橡胶中游离硫的测定(电位漓定法门。837
