1、GB ICS 71.040.50 G 04 国家标准国不日=lI二.、民中华人GB/T 28606-2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定高效液相色谱-串联质谱法Determination of perfluorooctanoic acid and salt in the coating- High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry 2012-12-01实施2012-06-29发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会-Ars SVM晴V如哈3盹码661 ;E dp! 扩、南G/T 2
2、8606-2012 目。吕本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国检验检疫科学研究院提出。本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会归口。本标准起草单位:国家质检总局进出口化学品安全研究中心、中国检验检疫科学研究院。本标准主要起草人z陈会明、陈伟、于文莲、周新。I GB/T 28606-2012 1 范围涂料中全氟辛酸及其盐的测定高效液相色谱-串联质谱法本标准规定了涂料中全氟辛酸CPFOA)及其盐的高效液相色谱-串联质谱测定方法。本标准适用于涂料中全氟辛酸CPFOA)及其盐的测定。本标准的方法检出限以全氟辛酸CPFOA)计为质量分数0.0002%。2 规范性引用文件下列文件对于本
3、文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理经水超声提取涂料中的全氟辛酸CPFOA)及其盐，离心分离，取部分上清液经过固相萃取柱纯化，洗脱液定容后注入高效液相色谱串联质谱仪器分析，外标法定量。4 试剂与材料除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4. 1 乙睛:色谱级。4.2 乙酸镀(10mmol/L):称取适量乙酸镀至烧杯中，用水溶解并转移至1L容量瓶中定容。4.3 全氟辛酸CPFOA)标准物质:纯度以质量分数计
4、不小于96%。4.4 固相萃取柱:Oasis HLB或相当者;使用前依次用3mL甲醇、3mL水活化。注:Oasis HLB是由美国Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。4.5 微孔滤膜:0.2m，有机相。4.6 标准储备液z准确称取全氟辛酸CPFOA)标准物质0.1g，精确至0.1mg，用乙腊溶解后转移至100 mL容量瓶中，乙腊定容，振荡均匀，即得全氟辛酸CPFOA)浓度为1000g/mL的标准储备液。4. 7 标准溶液:准确移取标准储备液1.00 mL，至100mL容量瓶中，乙腊定容，振
5、荡均匀，即得全氟辛酸CPFOA)浓度为10g/mL的标准溶液。5 仪器5. 1 高效液相色谱-串联质谱仪，配有电喷雾离子源CESI)。5.2 分析天平:感量为0.01g、0.1g。5.3 超声波清洗仪。1 GB/T 28606-2012 5.4 高速离心机:12 000 r/min以上。5.5 固相萃取装置。6 测定步骤6. 1 提取准确称取1g涂料(精确至1mg)，加水100mL，超声提取20min后，摇匀。取部分溶液转移至离心管中，以12000 r/min高速离心15min，取上清液作为待净化溶液。6.2 净化准确移取1.00 mL(6. 1)中的待净化榕液转移至固相萃取柱(4.4)中。用
6、10mL水淋洗，抽至近干后，用9mL乙腊(4.1)洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1mL/min，保留洗脱液，并用乙腊定容至10 mL。过微孔滤膜(4.5)后，作为待测洛液。6.3 测定6.3. 1 液相色谱-质谱/质谱条件a) 色谱柱:AtlantisT3 CB 2.1 mmX 150 mm , i. d. ，5.0m或相当色谱柱;注:Atlantis T3 C18 是由美国Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。b) 柱温:25.C; c) 进样量:5L;d) 流动相z乙睛+10mmol/
7、L乙酸镀溶液(V/V)二70+30; d 流速:0.2mL/min; f) 串联质谱离子源:电喷雾离子源(ESI); g) 离子化方式z负离子扫描zh) 监测方式:多反应监测(MRM)，监测离子:413369、413219、413169，其中413369为定量离子;i) 其他质谱参数见附录Ao6.3.2 标准工作曲线的绘制准确移取2.00mL的标准溶液(4.7)于100mL容量瓶中，用乙腊定容，充分摇匀，即得o.2g/mL 的标准工作溶液，逐级稀释得到浓度为o.1g/mL、0.05g/mL、0.02g/mL、0.01g/mL、0.005g/mL、0.002g/mL的标准工作溶液，按质量浓度由稀
8、至浓顺序依次检测，以定量离子峰面积对质量浓度绘制标准工作曲线。标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.1，标准物质子离子的高效液相色谱串联质谱色谱图参见附录B中图B.2。6.3.3 定性判定按照(6.3.1)色谱条件测定样品待测液和标准工作溶液，如果样品中的目标色谱峰保留时间与标准工作溶液色谱峰一致(变化范围在:1:2.5%之内);样品中目标化合物的三个子离子的相对丰度与质量浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断样品中存在全氟辛酸。GB/T 28606-2012 表1定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差50% 士20%20%-5
9、0% 土25% nu-nL町，一。一时/O-内d川一土唱且- 主三10%士50%6.3.4 定量测定样品待测溶液中全氟辛酸的响应值应在标准工作曲线的线性范围内。超过线性范围则应稀释后再进样测定。6.3.5 空白试验除不加试样外，均按上述步骤同时完成空白试验。7 结果计算结果按式(1)计算，计算结果保留到小数点后两位，计算结果需扣除空白值。cXV w=一一一一X100 m X 1u . ( 1 ) 式中:w一一样品中全氟辛酸的质量分数，%;c一一标准曲线查得的全氟辛酸的质量浓度，单位为徽克每毫升(g/mL); V-样品稀释后总体积，单位为毫升(mL);m一一样品质量，单位为克Cg)。8 回收率和
10、精密度按本测定方法所确定的实验条件，在添加质量分数为0.0002% O. 01%时，相对标准偏差为O. 45%3. 01%。不同实验室对不同水平样品的检验结果，相对标准偏差为2.87%3.56%。, 3 G/T 28606-2012 附录A(资料性附录)质谱参数V E 9u nHu nhu n4U A也V 。OQd q臼内吨ua4 V E Qd 数参-EZA古. 质量他队能喋wru川队川崎!:.,:)i pov-1的3尾时dJ国一4品却压J乓电度温子说电压阳回温气离目W管电MA源剂子谱细孔盯门子溶测色毛锥巳阳离脱监相液diuo、U4 3主0.50 $. 。豆豆3 1. 00 1. 50 附录B
11、(资料性附录)色谱图2. 15 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 GB/T 28606-2012 h仪Mof 2 Channels ES TIC 5.00e4 4. 50 5.00 t/min 图B.1全氟辛酸标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图仅Mof 2 Channels ES-2.15 413369 tlmin 0.50 1. 00 1. 50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4. 50 5.00 2.15 MRM of 2 Channels ES-413219 tlmin 0.50 1. 00 1. 50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.0
12、0 4.50 5.00 2.17 L假Mof 2 Channels ES 413169 tlmin 0.50 1. 00 1. 50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 图B.2全氟辛酸标准物质子离子高效波相色谱-串联质谱色谱图5 NFON|OUNH阁。华人民共和国家标准涂料中全氟辛酸及其盐的测定高效渣相色谱-串联质谱法GB/T 28606-2012 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数11千字2012年8月第一次印刷开本880X12301/16 2012年8月第一版* 书号:155066. 1-15339 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价1111 GB/T 28606-2012 打印日期:2012年8月30日F002
