1、中华人民共和国国家标准水质游离氯和总氯的测定二乙基苯二胺分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质游离氯和总氯的测定二乙基苯二胺分光光度法国家环境保护局批准实施主题内容与适用范围本标准等效采用国际标准水质游离氯和总氯的测定第部分二乙基苯二胺比色法常规控制用本标准适用于游离氯或总氯以计的测定样品浓度较高时需进行稀释附件中叙述区别化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的测定步骤定义表名词及其组成名词同义词组成游离氯游离余氯活性游离氯潜在游离氯单质氯次氯酸次氯酸盐总氯总余氯单质氯次氯酸次氯酸盐氯胺游离氯以次氯酸次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯化合氯以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一
2、部分总氯以游离氯或化合氯或两者形式存在的氯氯胺按本法测定氨的一二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物一氯胺二氯胺三氯化氮和有机氮化合物的氯化衍生物原理游离氯的测定在条件下游离氯直接与二乙基苯二胺反应生成红色化合物用分光光度法测量其吸光度总氯的测定存在过量碘化钾时反应然后按测量其吸光度试剂分析中使用的试剂均为分析纯级水不含氯和还原性物质的水去离子水或蒸馏水经氯化至约的水平储存在密闭的玻璃瓶中约再暴露于紫外线或阳光下数小时或用活性炭处理使之脱氯按下述步骤检验其质量向两个无需氯量的锥形瓶中加入第一个待测水和约碘化钾混匀后加入缓冲溶液和试液第二个待测水和滴次氯酸钠溶液后加入缓冲溶液和试液第一个瓶中不应显色
3、第二个瓶中应显粉红色缓冲溶液在水中依次溶解无水磷酸氢二钠或十二水合磷酸氢二钠和磷酸二氢钾加入浓度为的二水合二钠或固体必要时加入氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰稀释至混匀注意汞盐剧毒应安全处理二乙基苯二胺硫酸盐溶液将水硫酸和的二水合二钠溶液或固体混合溶解无水硫酸盐或五水合物或草酸盐于此混合液中稀释至混匀试液装在棕色瓶内于冰箱内保存一个月后如溶液变色应重配碘化钾晶体硫酸约于水中在不断搅拌下小心地加入硫酸冷至室温后稀释到混匀氢氧化钠溶液约称取粒状氢氧化钠放入盛有水的烧杯中搅拌至完全溶解冷至室温后稀释至混匀次氯酸钠溶液商品名安替福民含约由浓溶液稀释而成碘酸钾标准储备溶液称取碘酸钾经
4、烘干溶解于水转入容量瓶中稀释至标线混匀碘酸钾标准使用溶液取储备液于溶量瓶中加入约碘化钾加水稀释至标线混匀在使用的当天配制装在棕色瓶中此标准使用溶液含相当于亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液仪器常用实验室仪器和下列仪器微量滴定管全量分度至容量瓶分光光度计使用波长具方形比色皿无需氯量玻璃器皿的准备将玻璃器皿在次氯酸钠溶液中浸泡然后用水充分漂洗测定步骤试样采样后立即测定自始至终避免强光振摇和温热试料取试样两个作为试料如总氯浓度超过取较小体积试样用水稀释至标准曲线的绘制向一系列容量瓶中分别加入和碘酸钾标准使用溶液各瓶中加入硫酸后各加氢氧化钠溶液稀释至标线各瓶中氯浓度分别为和即和准备相当数量的锥形瓶各加入缓冲
5、溶液和试液并在不超过将上述各容量瓶中刚稀释到标线的标准溶液分别倒入锥形瓶中不要淋洗摇匀在处用比色皿测量各标准比色液的吸光度比色时间勿超过绘制标准曲线或求出回归方程每天核对标准曲线中的一个点注分开配制的各标准比色液应避免缓冲溶液与试液混合后放置过久呈现假红色如所用的分光光度计的单色性较差将使标准比色液测量时浓度范围变窄只能适用因此配制的标准比色液浓度范围应与分光光度计的性能相适应游离氯的测定转移试料不要淋洗于盛有缓冲液和试液的锥形瓶中混匀见注测量吸光度得到浓度为遇偏酸性偏碱性或高盐类水样应增加缓冲液用量使水样达到为取得准确结果控制十分重要在产生的红色可准确地表现游离氯浓度如太低往往使总氯中一氯胺
6、在游离氯测定时出现颜色又如太高会由于溶解氧产生颜色总氯的测定转移第二份试料不要淋洗于盛有缓冲液和试液的锥形瓶中加入约碘化钾混匀见注将显色液倒入比色皿内后测量吸光度得到浓度遇偏酸性偏碱性或高盐类水样应增加缓冲液用量使水样达到校正氧化锰和六价铬的干扰进行补充测定向试料中预先加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液消除不包括氧化锰和六价铬的所有氧化物以便确定氧化锰和六价铬的影响取试料于锥形瓶中加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液混匀再加入缓冲液和试液然后测量吸光度记录浓度相当于氧化锰和六价铬的干扰结果的表示计算方法游离氯的计算以毫摩尔升表示的游离氯浓度按式计算式中在测定中所得游离氯浓度在测定中所得氯化锰和六价铬相当于氯
7、的浓度注如不存在氧化锰和六价铬时试料最大体积试样在试料中的体积总氯的计算以毫摩尔升表示的总氯浓度按式计算式中在测定中所得总氯浓度由物质的量的浓度换算为质量浓度以毫摩尔升表示的氯浓度乘以换算为毫克升重复性安徽省环境监测中心站组织八个实验室验证了本方法游离氯室内精密度如下表表实验室内游离氯测定结果水样名称水样数份游离氯浓度范围平均值标准偏差相对标准偏差含游离氯蒸馏水饮用水医院污水造纸废水印染废水注个实验室的测定结果每一份样品测定个平行样提供本法的重复性干扰下述两种类型的干扰值得注意其他氯化合物的干扰可能存在的一些二氧化氯或亚氯酸盐作为总氯测定出来这种干扰可由测定水中二氧化氯加以校正氯化合物以外的化
8、合物干扰的氧化并不是专由氯化合物造成根据浓度和化学氧化电位该反应可由其他氧化剂引起因此本法在以下氧化剂不存在的情况下适用溴碘溴胺碘胺臭氧过氧化氢铬酸盐氧化锰亚硝酸盐铜离子和铁离子铜离子和铁离子的干扰可被试剂和中的二钠掩蔽附录一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定补充件适用范围本附件规定区分一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法本法适用浓度范围与游离氯和总氯相同见第章原理在测定游离氯和总氯后测定另外两个试料当第三个试料加入盛有缓冲液和试液的锥形瓶后加入小量碘化钾反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺第四个试料是在加缓冲值和之前先加小量碘化钾此时游离氯化合氯中一氯胺和三氯化氮的一半发生反应
9、化合氯中二氯胺在以上两种情况下都不反应分别计算化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的浓度试剂第章中给出的试剂和以下试剂碘化钾溶液临用的当天配制贮于棕色瓶中仪器见第章测定步骤试样见试料测定与相同的两个试料标准曲线的绘制见游离氯和化合氯中一氯胺的测定向毫升锥形瓶中依次迅速加入缓冲液试液第三个试料和滴约碘化钾溶液或很小一粒碘化钾晶体约立即用上述相同的条件测量溶液的吸光度记录浓度游离氯化合氯中一氯胺和三氯化氮一半的测定向烧杯中加入第四个试料滴约碘化钾溶液或很小一粒碘化钾晶体约混匀将烧杯内溶液倒入在内刚加入缓冲液和试液的锥形瓶中迅速把溶液倒入比色皿内测量吸光度记录浓度结果的表示计算方法一氯胺的计算以毫摩尔升表示的化合氯中一氯胺浓度由式计算式中在测定中所得氯浓度二氯胺的计算以毫摩尔升表示的化合氯中二氯胺浓度由式计算式中在测定中所得氯浓度三氯化氮的计算以毫摩尔升表示的化合氯中三氯化氮浓度由式计算由物质的量的浓度换算为质量浓度以毫摩尔升表示的氯浓度乘以换算为毫克升附加说明本标准由国家环境保护局标准处提出本标准由游离氯和总氯的测定编制组起草本标准主要起草人郑宋黄承武胡姗姗本标准委托中国环境监测总站负责解释
