1、ICS 65.120 B 46 中华人民共和国国家标准GB/T 19372-2003 饲料中除虫菊醋类农药残留量测定气相色谱法2003-11-10发布Determination of pyrethroids residues in feeds.一Gas chromatography 2004-05-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检菇总局前言本标准由国家质量监督检验检疫总局提出。本标准是由全国饲料工业标准化技术委员会归口，本标准由国家饲料质量监督检验中心(北京)负责起草.本标准主要起草人z高生、范理、饶正华、赵根龙、李丽蓓.GB/T 19372-2003 1 范围饲料中除虫菊醋类农药
2、残留量测定气相色谱法GB/T 19372-2003 本标准规定了饲料中澳氯菊醋等八种除虫菊醋农药残留量的气相色谱测定方法。本标准适用于配合饲料和浓缩饲料中联苯菊醋、甲氯菊醋、三氟氯氯菊醋、氯菊酷、氯氧菊醋、氧戊菊醋、氟胶氟菊酣和澳佩菊醋八种除虫菊酶类农药残留量的测定。本标准的最小检测浓度g联苯菊醋、甲佩菊酶、三氟氯氧菊酶为0.005mg/kg;氯菊醋、氯氧菊醋、氨戊菊酶、氟胶氟菊酶和澳佩菊醋为0.02mg/kg。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误内容)或修改版均不适用本标准。然而，鼓励根据本部分达成协议的各
3、方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14699.1 饲料采样方法3 原理以丙酣提取配合饲料或浓缩饲料中除虫菊醋类农药，加硫酸纳溶液，用石油隧提取，经弗罗里硅土柱净化，然后用配有电子捕获检测器和毛细管柱的气相色谱仪测定。4 试J与材料除特殊说明外，所用试剂均为分析纯，有机溶剂在检测前均应做空白试验以检查试剂的纯度，色谱图上应没有干扰检测的杂质峰。警告:-些有机溶剂可能影晌健康，应在通凤良好处使用。4.1 水2符合GB/T6682二级用水规定。4.2 丙隅。4.3 石油隧(沸程范围60C90C)
4、。4.4 乙酸乙醋。4.5 元水硫酸锅。4.6 硫酸纳溶液:称取20g无水硫酸纳溶于1L水中。4.7 弗罗里硅土(直径。.15 mmO. 18 mm) :使用前经130C烘4h.保存于干燥器内备用。4.8 洗脱液:吸取5mL乙酸乙醋十95mL石油隧混合。4.9 农药标准品:a) 联苯菊酶gb) 甲氟菊酶t氨基3苯氧基节基2.2.3.3四甲基环丙烧竣酸醋J:98%; 。三氟氯氧菊酶口一(2氯3，3，3三氟丙烯基)-2.2二早基环丙皖竣酸氯基3苯氧带基醋J:98%; d) 氯菊酣(3苯氯节基)甲基顺式，反式(士)-3-(2，2二氯乙烯基)-2.2二甲基环丙烧竣酸GB/T 19372-2003 醋J
5、，98%, e) 氯佩菊醋一氟基-(3-苯氧辛基)ORSHR，3R-3-(2，2二氯乙烯基)-2，2二甲基环丙烧竣酸黯J，99%, 0 佩戊菊醋-氨基-3-苯氧辛基(R，S)-2-(4氯苯基)-3-甲基丁酸醋J，97%, g) 氟胶佩菊醋N-(2-氯4三氟甲基苯基)-DL氨基异戊酸氨基(3苯氧基节基甲基酶)，96%，h) 澳氟菊醋【-氨基苯氧基节基(lR，3R)3-(3，2二澳乙烯基)-2，3二甲基环丙烧叛酸酣J，99% 4.10 农药标准溶液ga) 贮备液z称取农药标准品(4.的各20mg精确到0.1mg，分别用石油酷溶解在100mL容量瓶中，并定容到100mL，各农药标准品浓度为200mg
6、/L. b) 中间液z吸取各农药标准贮备液(4.10.1)，0 mL置于同一100mL容量瓶中，用石油酷定容到100mL。此时混合农药标准浓度为2.0mg/L。c) 工作液z吸取不同体积的中间液(4.10. 2)，用石油隧配制成各农药浓度为0.05mg/L、0.10 mg/L、0.20mg汀，、0.30mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L的工作液。5 仪器5.1 具塞三角瓶，500mL. 5.2 分液漏斗，500mL. 5.3 层析柱z长17cm，内径lcm玻璃层析柱，依次加少许玻璃棉或脱脂棉，2g无水硫酸锅，4g氟罗里硅土、4g元水硫酸钩，稍加振动使之充实。注，为避免杂质干扰，常规实
7、验室仪器使用前要彻底清洗用水冲洗干净后，再用丙酣清洗.干燥后方可使用。忌用塑料容器，勿用油脂润滑活塞。5.4 旋转蒸发器。5.5 超声波提取器。5.6 离心机3000r/min。5.7 气相色谱仪z电子捕获检测器(NiECD) ，毛细管柱，内径。25mm，柱长2.5m，db-l液膜厚度2m3m. 6 采样采样按GB/T14699. 1采取实验室样品，并在运输和贮存过程中，没有损坏或化学及生化改变。7 试样制备实验室样品经混合均匀后，按四分法，缩减至100g，粉碎使之完全通过0.45mm筛孔，再充分混合，备用。8 步骤8.1 提取准确称取样品10g士0.1g，放入三角瓶(5.1)内，加100mL
8、丙圃，于超声波提取器(5.5)内，超声提取20min，每隔5min摇动一次，然后转移到100mL离心管内，3000 r/min离心5min，取上清液50 mL加到分液漏斗(5.2)内，加100mL 20 g/L硫酸纳溶液(4.们，依次加50mL、30mL、30mL石油隧提取，合并石油隧提取液经20g无水硫酸销(4.5)脱水，收集在旋转浓缩器内，于60.C水浴上，减压浓缩到约5mL，转移到50mL烧杯内，另用5mL石油酷分数次洗涤浓缩器，也转移到同-50 mL烧杯内，用氮气吹至近干，加2时，洗脱液(4.8)溶解，待柱净化。GB/T 19372-2003 8.2 净化用洗脱液(4.8)50mL预洗
9、层析柱(5.3)弃去，将浓缩的提取液(8.1)转移到层析柱内，用5mL洗脱液(4.的分数次洗涤烧杯也转移到层析柱内，用70mL洗脱液(4.的洗脱，收集洗脱液于浓缩器内，减压浓缩到约2mL，转移到5mL刻度试管内，用2mL石油隧分数次洗涤浓缩器也转到同一试管内，用氮气吹至近于，用石汹隧定容到1mL，供气相色谱测定。8.3气相色谱测定8.3.1 气相色谱条件8.3. 1. 1 载气z氮气，柱流速2.0mL/min, 8.3. 1. 2 分流进样z分流比为30 1, 8.3. 1. 3 温度E进样口280C、检测器300C、柱箱235(:, 8.3.2 定性定量测定8.3.2.1 根据8.3.1给出
10、的条件，在气相色谱仪稳定后，注入1L农药标准工作液(4.10)和试样液(8.幻，八种除虫菊醋类农药出峰最快的为联苯菊酶，如将此峰的比保留值定为1.0，则甲氨菊醋为1. 25;二氟氯氟菊醋为1.86;氯菊醋为1.97;氯氧菊醋的三个组分为3.18，3.44，3.63;氯戊菊醋的二个组分为4.47、4.96;氟胶氯菊酶的二个组分为5.52、5.75;澳氧菊醋为6.23。8.3.2.2 根据比保留值比较对试样中的除虫菊醋类农药进行定性确认。根据农药标准工作液(4.10.3)中已知浓度各农药的峰值(峰高或峰面积)与试样中确认的各农药的峰值(峰高或峰面积)比较进行定量测定。注:在进行气相色谱分析时，应每
11、间隔5个试样注人一次标准工作液(4.10)，以检验仪器的灵敏度是否发生变化。9 结果计算调整农药标准工作液(4.10)中各农药的浓度，使峰值(峰高或峰面积)与试样中各农药的峰值(峰高或峰面积)相近。依式(1)进行单点比较计算试样中各农药的残留量W(mg/kg)，式中zW一生二2二主A , mV, A 试样溶液(8.2)中各农药的峰值;A，-标准工作液(4.10)中各农药的峰值3m, 标准工作液(4.10)中各农药的进样质量，单位为纳克(ng); V 试样的定容体积，单位为毫升(mL);V , 试样溶液的注入体积，单位为微升(L);m 试样的质量，单位为克(g)。结果表示至小数点后两位。10 允许差(1) 如农药残留量超过0.1mg/kg时，分析结果的相对误差应小于10%，农药残留量低于0.1mg/kg 肘，分析结果的相对误差应小于20%。
