1、GB/T 1819.4-2004 前言本标准是对GB/T1823-1979(锡糖矿中铅量的测定的修订。采用两种化学分析方法测定锡精矿中的铅量。本标准方法l是对GB/T1823-19795.00%30. 00.%。本标准自实施之日起，同时代替GB/T1823-1979. 本标准附录A为资料性附录。本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草。本标准由云南锡业集团有限责任公司、云南省有色地质局308队参加起草。本标准主要起草人2方法，林信钊、王伟。方法L秦粤、林
2、信辛rJ。本标准主要验证人:张云、田卫红、顾萍、陶维醇。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为z一一-GB/T1823-1979. GB/T 1819.4-2004 锡精矿化学分析方法铅量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法方法1火焰原子吸收光谱法1 范围本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中铅含量的测定。测定范围:0.005%5. 00%。2 方法原理试料以盐酸、硝酸分解，在稀盐酸介质中，使用空气乙快火焰于原子吸收光谱仪波长283.3nm 处，测量铅的吸光度。3 试剂3.1 盐酸(p1.19 g/mL)。3.2 硝酸(pl.
3、42 g/mL)。3.3 盐酸。+1)。3.4 硝酸0+1)。3.5 铅标准贮存溶液z称取0.5000 g金属铅(二三99.99%)于250mL烧杯中，加20mL硝酸(3.4)，盖上表皿，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却至室温。移人500mL容量瓶中，加人20mL 硝酸(3.4)，用水稀释至J度，混匀。此溶液1mL含1mg铅。3.6 铅标准溶液z移取25.00mL铅标准贮存溶液于250mL容量瓶中，加入10mL硝酸(3.4)，用水稀释至主)J度，混匀。此溶液1mL含100吨铅。4 仪器原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用z5 试样特征浓度
4、z在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.12g/mL。精密度z用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液(不是零浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%0工作曲线线性z将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.70仪器工作条件见附录A(资料性附录)。5.1 试样粒度应不大于0.074mm。5.2 试样应在105C:!:5C烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。GB/T 1819.4-2004 5 分析步骤6.1 试料按表1称取
5、试样(5)，精确至O.OOOlgo表1铅含量/%试料/g试液总体积/mL分取试液体权/mL测量体权/mL0.005-0.05 0.5 25 全量25 0.05-0.20 0.5 100 全量100 0.20-0.50 0.2 100 圭量100 0.50-2.00 0.2 100 25.00 100 2.00-5.00 0.2 100 10.00 100 6.2 测定次鼓独立地进行2次测定，取其平均值。6.3 空白试验随同试料做空白试验。6.4 测定6.4.1 将试料(6.1)置于150mL烧杯中，加入15mL盐酸(3.1)，盖上表皿，低温加热分解10min，加入5mL硝酸(3.幻，继续加热溶
6、解并蒸至湿盐状，取下稍冷。6.4.2 加入10mL盐酸(3.3)，微热榕解盐类，取下，用水吹洗表皿及杯壁，冷却至室温。6.4.3 按表1将试液(6.4.2)移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。6.4.4 按表1分取试液(6.4.3)置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(3.3)，用水稀释至刻度，混匀。6.4.5 使用空气一乙快火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，与标准溶液系列同时，以水调零，测定试液中铅的吸光度。所测吸光度减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铅浓度。6.5 工作曲线的绘制6.5.1 移取0，1.00 , 2.00 , 4.00 , 6.
7、00 , 8.00 , 10.00 mL铅标准溶液，置于一组100mL容量瓶中，各加入10mL盐酸(3.3)，以水稀释至刻度，混匀。6.5.2 使用空气-乙焕火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中零浓度溶液的吸光度，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线画7 分析结果的计算按式。)计算铅含量w(pb)(%):式中:- V c V , X 10-6 即(pb)。:;-=-X 100 ( 1 ) mo. V c 从工作曲线上查得铅的浓度，单位为微克每毫升g/mL);V。一一-试液总体积，单位为毫升(mL);V1一分取试液体积，单位
8、为毫升(mL);V，一测量时试液体积，单位为毫升(mL);m。一一试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至两位小数。若铅含量小于0.30%时，表示至三位小数。GB/T 1819.4-2004 自精密度8.1 重复性条款四(pb)(%):0.039 0.35 1. 58 (%): 0.002 0.02 0.04 8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2% w(pb) 允许差0.005-0.010 0.003 0.010-0.050 0.005 0.050-0. 100 0.008 0. 100-0. 30 0.015 0.30-0.50 0.03 0.50-1. 00
9、 0.05 1. 00-2. 00 0.08 2.00-3.00 0.10 3.00-5.00 0.15 方法2EDTA滴定法9 范围本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中铅含量的测定。测定范围:5.00%30. 00%。10 方法原理试料以盐酸、硝酸分解，在硫酸和硫酸御存在下，使铅生成硫酸铅沉淀，与其他元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在pH5.56. 0的乙酸乙酸锅缓冲溶液中，以二甲盼橙为指示剂，用乙二胶囚乙酸二锅(EDTA)标准滴定溶液滴定。若试液中分别有大于1mg鸽、锡、镑，会干扰测定。在沉淀硫酸铅前滤除鸽酸沉淀，加酒石酸络合锐，用氢澳酸挥发排除锚，即可消除干扰。
10、大于1mg顿干扰测定。11 试剂11. 1 硫酸例。11. 2 无水乙醇。11. 3 盐酸(p1.19 g/mU。11. 4 硝酸(p1.42 g/mL)。11.5 氢澳酸(p1.49 g/mU。11.6 过氧化氢(30%11. 7 盐酸(2+98).11. 8 硫酸0+1)。GB/T 1819.4一200411. 9 拧攘酸纳溶液(100g/L)。11. 10 酒石酸溶液(200g/L)。11. 11 辛可宁溶液(100g/L)。11.12 硫酸一硫酸饵洗液:100 mL硫酸(2+98)中含0.5g硫酸御。11.13 乙酸乙酸饷缓冲溶液(pH5.5-6. 0):称取230g乙酸纳(CH，CO
11、ONa 3H20)溶于约900mL 水中，以冰乙酸调至pH5.5-6. O.用水稀释至1000mL.m匀。11. 14 二甲盼橙溶液(5g/L)一周内使用。11. 15 铅标准溶液:称取2.0000g金属铅(99.99%).置于250mL烧杯中，加入50mL硝酸。+3).加热溶解，煮沸驱尽氮的氧化物，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2mg铅。11.16 乙二胶囚乙酸二纳(Na2EDTA)标准滴定溶液c(EDTA)=1 X 10-mol/mLJ。11. 16. 1 配制2称取3.72g Na2EDTA(Na2 H2ClO H1208N2 2H20)溶于1
12、000 mL水中，混匀。11. 16.2 标定移取三份与试样含铅量相近的铅标准溶液(11.15)25 mL-30 mL(约50mg-60 mg). 置于250mL烧杯中，加热蒸发至1mL-2 mL.以下按13.4.2-13.4.6条进行标定。按式(2)计算EDTA标准滴定溶液的实际浓度2Co V1 X 10- c =-:一一一一一一一( 2 ) 207.2XV2 式中.c-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL);Co 铅标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL); V1 移取铅标准溶液的体积，单位为毫升(mL)，V2一一标定时，滴定金属铅所消耗EDTA标准滴定
13、溶液的体积，单位为毫升(mL)，207.2一一铅的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD。平行标定三份，其极差值不大于3X1O-8mol/mL时，取其平均值，否则重新标定。12 试样12.1 试样粒度应不大于0.074mm。12.2 试样应在105C:I:5C烘箱中烘1h.并置于干燥器中冷却至室温备用。13 分析步骤13.1 试料按表3称取试样，精确至0.0001 g. 表3p(pb)/% 试料/g5. OO 10.00 0.5 10. OO 15.0。0.4 15. 0020. 00 0.3 20. 0030. 00 0.2 13.2 测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。13.3 空白试验
14、随同试料做空白试验。GB/T 1819. 4-2004 13.4 测定13.4.1 将试料03.1)置于250mL烧杯中，加入少许水润湿试样，加15mL盐酸01.3)，盖上表皿，加热微沸10min,. 20 min，加人5mL硝酸，继续加热溶解并蒸至体积1mL2 mL, 注1.若试样中吉鸽量大于1mg，在试料加盐酸、硝酸分解至3mL-5 mL时，加45mL沸水及2mL辛可宁溶液，煮沸，放置片刻，用慢速滤纸过滤到250mL烧杯中，用盐酸01.7)洗涤烧杯及沉淀至无黄色铁离子(皿)，弃去残渣，将滤液蒸发至1mL-2 mL.以下按13.4. 2 13.4.6条进行。注2，试料中肯钻量大于1mg，或啻
15、销、锦量大于1mg时，在试料加盐酸、硝酸分解后，蒸干，冷却。加1 mL2 mL盐酸01.3)、3mL5 mL氢澳酸，低温加热蒸干后，再加热到近250C，至黄烟雾冒尽。视锵吉量多少，必要时如上重复操作，直至杯壁无黄色漠化铅附着为止，冷却.加2mL-3 mL盐酸(l.3)，几滴过氧化氢，低温蒸干。加1mL.2 mL盐酸(1.3)。以下按13.4. 2 13.4.6条进行曰注3，试料中仅吉佛大于1mg时，而鸽、铅皆低的情况下，可在试料加盐酸、硝酸分解后蒸至1mL-2 mL时，迅速加10mL酒石酸榕液，加热使盐类榕解，加35mL沸水回以下按13.4. 3 13.4.6条进行回13.4.2 以45mL沸
16、水冲洗表皿及杯壁，加热溶解盐类。13.4.3 加入5mL硫酸，摇匀，加2g硫酸饵，加热煮沸10min，冷却。以5mL无水乙醇冲洗表皿及杯壁，混匀，放置1h , 13.4.4 以少量水冲洗表皿，取下，用慢速滤纸过滤，用硫酸硫酸饵洗液洗涤烧杯4次5次，洗涤滤纸及沉淀各10次13次。13.4.5 将滤纸连同沉淀移入原烧杯中，加30mL乙酸乙酸纳缓冲溶液，盖上表皿，加热5min左右，取下，以水冲洗表皿及杯壁，冷却至室温。13.4.6 加入80mL水，加5mL拧橡酸锅溶液，加4滴二甲酣橙溶液，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变亮黄色为终点。14 分析结果的计算按式(3)计算铅含量w(pb)(%)
17、，c (V, - Vo ) X 207. 2 w(pb) = -, . o. - - X 100 ( 3 ) m, 式中zc-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mU;Vs一一测定时，滴定试料溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);v。一一测定时，滴定空白试验溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);mc 试料的质量，单位为克(g); 207.2 铅的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moll。所得结果表示至两位小数。15 精密度15.1 重复性条款w(pb)(%) , 5.48 19.26 r(%) , 0.19 0.29 15.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。w(pb) 5. OO 10.00 10. 0030. 00 表4允许差0.20 0.30 % 三王GB/T 1819.4-2004 附录A(资料性附录)仪器工作条件使用WFX-lD型原子吸收光谱仪测定铅量的参考工作条件如表A.l，表A.1乙快流量/(I./min) 1. 4
