1、中华人民共和国国家标准水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法国家环境保护局批准实施本标准参照采用水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法本标准根据我国实际情况对标准方法作如下主要修改吸收液中的有机碱麻黄碱或吡啶改为三乙醇胺试份的预处理由高锰酸钾过硫酸钾法改为直接测定和硝酸硫酸加热消解法适用范围本标准规定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定水和废水中的砷当试样取最大体积时本方法可测上限浓度为含砷用无砷水适当稀释试样也可测定较高浓度的砷最低检出浓度试样为用比色皿可检测含砷干扰锑铋干扰测定参见
2、附录铬钴铜镍汞银以及铂它们浓度高达时也不干扰测定定义下列定义适用于本标准总砷指单体形态无机和有机化合物中砷的总量原理锌与酸作用产生新生态氢在碘化钾和氯化亚锡存在下使五价砷还原为三价三价砷被初生态氢还原成砷化氢胂用二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺的氯仿液吸收胂生成红色胶体银在波长处测量吸收液的吸光度试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水试剂和水中砷的含量可忽略不计二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺氯仿无砷锌粒目盐酸硝酸硫酸硫酸溶液氢氧化钠溶液贮存在聚乙烯瓶中碘化钾溶液将碘化钾溶于水中并稀释到贮存在棕色玻璃瓶中此溶液至少一个月内是稳定的氯化亚锡溶液将氯化亚锡
3、溶于盐酸中溶液澄清后用水稀释到加数粒金属锡保存硫酸铜溶液将硫酸铜溶于水中并稀释到乙酸铅溶液将乙酸铅溶于水中并稀释到乙酸铅棉花将脱脂棉浸于乙酸铅溶液中浸透后取出风干吸收液将二乙基二硫代氨基甲酸银用少量氯仿溶成糊状加入三乙醇胺再用氯仿稀释到用力振荡使尽量溶解静置暗处后倾出上清液或用定性滤纸过滤贮于棕色玻璃瓶中贮存在冰箱中是稳定的砷标准溶液将三氧化二砷在硅胶上预先干燥至恒重准确称量溶于氢氧化钠溶液中溶解后加入硫酸溶液转移至容量瓶中用水稀释到刻度此标准溶液含砷砷标准溶液取砷标准溶液于容量瓶中用水稀释到刻度注需特别注意本分析方法所用的砷在溶液转移和处置中要特别小心整个操作应在良好的通风环境中进行并严防入
4、口仪器一般实验室仪器和分光光度计比色皿砷化氢发生装置此仪器由下述部件组装而成砷化氢发生瓶容量为带有磨口玻璃接头的锥形瓶导气管一端带有磨口接头并有一球形泡内装乙酸铅棉花一端被拉成毛细管管口直径不大于吸收管内径为的试管带有刻度注吸收液柱高保持测定步骤试份取试样于砷化氢发生瓶中如预料砷的含量超过取适量的试样并用水稀释到空白试验在测定的同时应进行空白试验所用试剂及其用量与在测定中所用的相同包括任何预处理的步骤亦相同但用水取代试份测定预处理除非证明试样的消解处理是不必要的可直接制备试份加入硫酸进行显色和测定否则要按下述步骤进行预处理于砷化氢发生瓶中加入硫酸和硝酸在通风橱内煮沸消解至产生白色烟雾如溶液仍不
5、清澈可再加硝酸继续加热至产生白色烟雾直至溶液清澈为止其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物冷却后小心加入水再加热至产生白色烟雾赶尽氮氧化物冷却后加水使总体积为注在消解破坏有机物的过程中勿使溶液变黑否则砷可能有损失显色于砷化氢发生瓶中加碘化钾摇匀再加氯化亚锡溶液混匀放置取吸收液至吸收管中插入导气管加硫酸铜溶液和无砷锌粒于砷化氢发生瓶中并立即将导气管与发生瓶连接保证反应器密闭在室温下维持反应使胂完全释出加氯仿将吸收体积补足到注砷化氢剧毒整个反应应在通风橱内或通风良好的室内进行在完全释放砷化氢后红色生成物在内是稳定的应在此期间内进行分光光度测定光度测定用比色皿以氯仿为参比液在波长下测量吸收液的吸光度减去
6、空白试验所测得的吸光度从校准曲线上查出试份中的含砷量校准标准工作溶液的制备往个砷化氢发生瓶中分别加入及砷标准溶液并用水加到显色与测定于上述砷化氢发生瓶中分别加入硫酸以下步骤按和进行校准曲线的绘制减去试剂空白的吸光度来修正对应的每个标准溶液的吸光度以修正的吸光度为纵坐标与之对应的标准溶液的砷含量为横坐标作图要经常绘制校准曲线至少在每次使用新试剂时要绘制一次结果的表示计算方法砷含量由下式计算式中校准曲线查得的试份砷含量试份体积结果表示取平行测定结果的算术平均值为测定结果报告砷的含量根据有效数字的规则结果以二位或三位有效数字表示精密度和准确度个实验室分析含砷的统一分发标准溶液结果如下重复性实验室内相
7、对标准偏差为再现性实验室间相对标准偏差为准确度相对误差为附录补充件锑的干扰及其消除锑盐在试验条件下还原生成氢化物又能与吸收液作用产生红色胶体银试份中锑的含量大于时干扰砷的测定加入氯化亚锡溶液和碘化钾溶液可抑制锑盐的干扰如锑浓度很高本方法不适用硝酸浓度为时开始有负干扰故不适合作保存剂若试份中有硝酸分析前要加硫酸再加热分解之硫化物对测定有干扰可通过乙酸铅棉花去除若棉花变黑应更换吸收液中的氯仿沸点较低在吸收胂的过程中易挥发损失影响胂的吸收当室温较高时建议将发生瓶和吸收管降温并不断补加氯仿于吸收管中使之尽可能保持一定高度的液层锌粒的规格粒度对砷化氢的发生有影响表面粗糙的锌粒还原效率高规格以目为宜粒度较大应适当增加用量夏天高温季节还原反应激烈可适当减少硫酸溶液的用量或将砷化氢发生瓶放入冷水中使反应缓和附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人滕恩江本标准由中国环境监测总站负责解释
