1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水总氮的测定CJ/T 77一1999蒸馏后滴定法Municipal sewage-Determination of total nitrogen-Distillation and titration method，主厄内容与适用范围本标准规定了用燕馏后滴定法测定城市污水中的总氮。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂污水中总氮的测定。本方法的最低检出浓度为总氮。2 mg/L,当硝酸盐和亚硝酸盐氮含f为10 mg/L时回收率为690083%，大于10 mg/L时，本方法误差较大，可改用分别侧定凯氏氮，硝酸盐氮和亚硝酸盐氮，计算总氮。总氮浓度较低时，可取燕馏
2、液作纳氏比色法测定。2方法原理总氮包括有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮。样品中的硝酸盐和亚硝酸盐氮用锌一硫酸还原成硫酸按;有机氮以硫酸铜作催化剂经硫酸消解后，转变成硫酸按.在碱性条件下燕馏释放出氨，吸收于翻酸溶掖中，最后用标准硫酸溶液滴定。3试荆和材料均使用分析纯试剂及无氨蒸馏水。3.1无氨燕馏水每升蒸馏水中加0. 1 mL浓硫酸进行重蒸馏。或用离子交换法，燕馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱来制取。无氨水贮存在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内，每升中加10g强酸性阳离子交换树脂(氢型)以利保存。3.2锌粉。3.3锌粒。3.4硫酸(ltSO, p=1. 84 g/mL) :3.5硫酸铜一硫酸钠混
3、合溶液称取4g硫酸铜(CUSO,5H20)及20 g硫酸钠(Ns,SO,) I溶于100 mL水中。3.6 2“u(二/V)硼酸溶液称取20 g翻酸(1-1,110,) ,溶于1 000 ml,水中。3.7 50%(二/V)x氧化钠溶液。称取400 g氮氧化钠(NaOH)溶于800 ml,水中.3.8硫酸标准滴定液:c(1/2HzS0,)=0. 10 mol/L,稀释硫酸(3-4)，用碳酸钠进行标定(见附录A),中华人民共和国建设都1999-06-04批准1999-06-04实施224CJ/T 77一19993.9硫酸标准滴定液c(1/2HiSO,)=0.02 mol/L,将硫酸标准滴定液(3
4、-8)稀释使用。3.10混合指示剂称取0.1 g甲基红及0. 05 g亚甲蓝，溶于100 mL酒精中。4仪器4.1 500 mL凯氏烧瓶和500 W电炉;4.2 1 000 mL全玻璃蒸馏器和300 W电炉(见图1)e图1蒸馏装置5样品样品在采集后应及时测定。如不能立即测定，应于每升样品中加人1 mL硫酸(3.4),4下贮存。6分析步骤6.1空白试验用100 mL水，按第6. 3-6.4操作。6.2试料体积的选择如果已知样品中氮的大致含t，可按下表选择试料体积总氮浓度cN(mg/L)试料体积(mL)总氮浓度N(mg/L)试料体积(mL)11010-20250100一20-5050.100502
5、56. 3量取试料于500 mL凯氏烧瓶内，若试料不足100 mL，用水稀释至100 mL，加1g锌粉(3.2),5 mL硫酸铜硫酸钠混合液(3.5)及10 mL浓硫酸(3.4)，待锌粉反应完(约10 min)，加热消解至消解掖透明呈蓝绿色，继续消解2030 min。待消解液冷却后，将其转移至蒸馏烧瓶中，加水使溶液体积为200 mL左右，另在150 mL锥形瓶中加人50 mL翻酸溶液(3. 6)，并滴加2滴混合指示剂(3. 10)，用来吸收馏出液，导液管插至吸收液面下。再往燕馏瓶中投人2粒锌粒(3.3)立即通过分液漏斗加人40 mL氢氧化钠溶液(3.7)并用洗瓶吹洗分液漏斗，关闭活塞加热燕馏。
6、待吸收液变色后继续燕20-30 min.6.4用硫酸标准滴定液(3-9)或(3-8)滴定吸收液，滴到溶液由绿色刚转至紫色为止，紫色的深浅与滴定的空白作对照。CJ/T 77一19997分析结果的表述总氮的含量。N(mg/L)用下式计算XX 14.01X1 000式中:Vo试料的体积;V,滴定试料时所消耗的硫酸标准滴定液的体积,mL;Vg滴定空白时所消耗的硫酸标准滴定液的体积,mL;c滴定用的硫酸标准滴定液的精确浓度，mol/L;14.01氮原子的摩尔质且，g/mol,CJ/T 77一1999附录A硫酸标准滴定液的配制和标定(补充件)浓度:c(1/2H,S0,)=0. 1 mol/Le配制:每升水
7、中加人2.8 mL浓硫酸。标定:在锥形瓶中用50 mL水溶解约。.1g精确到。002 g经180C烘干的无水碳酸钠(Na,CO,),摇匀，加人3-4滴甲基橙指示剂。在25 mL滴定管中加人待标定的硫酸溶液，用该溶液滴定锥形瓶中的硫酸钠溶液，直至溶液由黄色刚转至橙红为止，记下读数。同时用50 mL水做空白滴定。被标定的硫酸浓度按下式计算:m X 1 000=53 X (V一二V.)式中:m无水碳酸钠的质量，9;V,滴定无水碳酸钠的溶液时所消耗硫酸的体积，mL;Va滴定空白时所消耗硫酸溶液的体积，mL;53-1 mol无水碳酸钠(1/2Na,C0,)的质量，g/mol,附录B过硫吸钾权化一嫂外分光
8、光度法(参考件)B1主皿内容与适用范围本方法适用于污染不严重的污水中总氮的测定。B1.1测定范围本方法测定的总氮浓度范围在0.054 mg/L之间。B1. 2干扰样品中含有六价铬离子及三价铬离子时，可加人5%盐酸经胺溶液1-2 mL，消除其对测定的影响，碳酸盐及碳酸氢盐对测定的影响，在加人一定量的盐酸后可消除。碘离子及澳离子对侧定有干扰。B2方法原理在120124的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，可将水中氮氮和亚硝酸盐及大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐，然后分别测定220 nm，及275 nm处的吸光度，用A =A220 - 2A27，计算出硝酸盐氮的吸光度，计算出总氮的含量。B3试剂和材料
9、无氨燕馏水在每升燕馏水中加。. 1 mL浓硫酸，进行重蒸馏，收集馏出液于玻璃瓶内保存。20% (m/V )氢氧化钠。月.八乙:，J巧BBB3.3称取20 g氢氧化钠(NaOH),溶于无氨水中，稀释至100 mL,碱性过硫酸钾溶液称取40 g过硫酸钾(K2S旧e),15 g氢氧化钠，溶于无氨水(B3. 1)中，稀释至1 000 mL溶液存放在CJ/T 77一1999聚乙烯瓶内，可贮存一周。B3.4 to%(v/v)盐酸将10 mL盐酸(HCI)加人100 mL水(B3. 1)中。B3.5硝酸钾贮备液:Cv=100 mg/L称取0.7218g士0. 000 7 g经105-110C烘千的硝酸钾(K
10、NO,)溶于无氨水(B3. 1)，移人1 000mL容量瓶，加人2 mL三抓甲烷，稀释至标线，可稳定6个月以上。B3.6硝酸钾标准溶液:Crv=10 mg/L吸取10. 00 mL标准贮备液(B3.5)于100 mL容量瓶中，用无氮水(B3. 1)稀释至标线。B4仪器B4.，紫外分光光度计B4.2压力燕汽消毒器或家用压力锅(压力为1. 1-1. 3 kg/cm，相应温度为120-124C).B4.3 25 mL具塞玻璃磨口比色管。B5样品样品采集后，用浓硫酸酸化到pH小于2，在24 h内进行测定。分析步骤空白试验用10 mL无氛蒸馏水按B6. 2,B6. 3进行。氧化.UbBBB6.2取10.
11、 0 mL样品作试料(或取适量样品使氮含量为20-80 pg)于25 mL比色管中，加人5 mL的碱性过硫酸钾溶液(B3.3)塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防蹦出。将比色管t于压力燕汽消毒器中，加热0. 5 h，放气使压力指针回零，然后升温至120-124开始计时，(或将比色管I于家用压力锅中，加热至顶压阀吹气开始计时)，使比色管在过热水蒸气中加热0.5h。自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷至室温。B6.3测定在氧化过的溶液中加人盐酸(B3.4)1 mL，用无氛燕馏水(B3. 1)稀释至25 mL标线，以新鲜无氮燕馏水作参比，用10 mm石英比色皿分别在220 nm及275 n
12、m波长处侧定吸光度，算出A=A22o- 2A2 ,从工作曲线上查出氮的含tB6.4工作曲线的绘制分别吸取0, 0.,50,1.00,2.00,3.00,5.00,7.00,8.00 mL硝酸钾标准溶液(B3.6)于25 mL比色管中，用无氨熟馏水稀释至10 mL标线，以下按B6. 2,B6. 3进行，用校正吸光度绘制工作曲线。B7结果的衰迷总氮的浓度斌mg/L)用下式计算:、一等X000式中:从工作曲线上查得的含氛量,mg;所取试料的体积，mL e加VCJ/T 77一1999附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人刘卫国。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。
