1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法CJ/T 73一1999Municipal sewage-Determination of total arsenic-Silver dlethyldithiocarbamate spectrophotometric method1主题内容与适用范围本标准规定了用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定城市污水中的总砷。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中总砷的测定。1.1测定范围本方法测定砷的浓度范围为0. 035-0. 85 mg/L,1.2干扰硫化物有干扰，测定前可用醋酸铅吸收去除，锑、链影响测定，加
2、人碘化钾和抓化亚锡可以消除微量锑的干扰。尽管铬、锰、铜、汞、钥、铂和银会干扰砷化氢的发生，但这些金属在水中的正常浓度不会造成明显干扰。2方法原理样品经硝酸、硫酸消解后，消解液中的五价砷在碘化钾和抓化亚锡作用下还原成三价砷。三价砷被锌和酸作用生成的新生态氢进一步反应生成砷化氢。砷化氢和银盐反应生成一种可在530 nm处进行分光光度法测定的红色胶体银。3试剂和材料均使用分析纯试剂和蒸馏水。3.1 50% (v/v)硫酸溶液将硫酸(H2SO4,p=1. 84 g/mL)缓缓加人同体积水中，混匀。3.2硝酸(HNO3,p=1. 40 g/mL),3. 3醋酸铅棉花称取log醋酸铅pb(CH3000)Z
3、 “ 3H201溶于100 mL水中，浸人10g脱脂棉花，半小时后取出，自然晾干。3.4碘化钾溶液称取15g碘化钾，溶于100 mL水中，贮于棕色瓶内。3.5抓化亚锡溶液称取8g无砷抓化亚锡(SnCl, “ 2H,O)溶于20 ml,浓盐酸(HCI,p=1. 19 g/mL)，于通风橱内加热溶解。用时现配。3.6二乙基二硫代氨基甲酸银一三乙醇胺一三抓甲烷溶液中华人民共和国建设部1999-06-04批准1999一it一04实施209CJ/T 73一1999称取1. 25 g二乙基二硫代氛基甲酸银(C,H,oNSgAg)，溶于100 mL三抓甲烷(CHC1,)，再加10 mL三乙醇胺(HOCH瓜H
4、O,N ,最后再用三抓甲烷稀释至500 mL，使其尽量溶解，静止24 h，过滤到棕色瓶内，贮于冰箱中。17无砷锌粒,20 p左右。I8砷标准溶液称取110,C烘干的三氧化二砷(AsiO,)0. 660 0士0. 000 7 g溶于10 mL20 0 o (m/V )氢氧化钠溶液，转移到500 mL容A瓶中，用水稀释至标线，此溶液1 mL含1. 00 mg砷。使用时将1 000 mg/L溶液逐级稀释成1 mg/L的砷标准溶液。砷及其化合物很毒，操作中应特别小心，实脸要在通风橱内或通风良好地方进行，要避免吸入，入口和接触皮肤。4仪器4.1砷化氢发生装置(详见图1).球010(内径)5mL刻度单位:
5、mm图1砷化氢发生装置(单位mm)1一用150 mL磨口帷形瓶作砷化氮发生瓶:2一连接导管分成二段，中间用乳胶管连接，左边有一磨口接口与砷化氢发生瓶连接;3-吸收管;4-幽酸铅棉花装演处4.2分光光度计。5样品采样时用盐酸作保护剂，一般每升样品中加5 mL浓盐酸进行保存.6分析步骤6，1空白试验用30 mL水代替试料，按第6.2-6.4操作。用所得吸光度在工作曲线上查得空白值。若空白值超出I信区间时应检查原因，空白值v信区间可按CJ 26.25-91附录B确定。6.2样品的消解和预处理将含砷225 Kg的适量实验室样品作为试料放人砷化氮发生瓶中，加人2 mL硫酸(3.1)和5 mL浓硝酸(3.
6、2)，在通风橱内消解至白色烟雾出现，如溶液仍不清滋可再加5 mL浓硝酸(3-2)继续加热消解至白色烟雾出现，冷却后加人5 mL水再燕发到白色烟雾出现，赶尽氮氧化物.待冷却后，加人30 mL水，再加人5 mL硫酸(3.1),2 mL碘化钾溶液(3.4)和8滴(0.4 mL)抓化亚锡溶液(3-5)，每加人一种试荆后将溶液摇匀，试剂全加完后放R 15 min,洁净的样品可以不消解，如果试料不是取30 mL左右，可通过蒸发和稀释将体积调节到30 mL左右，加人7 mL硫酸(3.1),然后加人碘化钾(3-4)和氛化亚锡(3-5)溶液放置15 min,6.3连接导管和吸收管的准备CJ/T 73一1999在
7、连接导管的球体部位装填醋酸铅棉花(3-3)。吸收管中加人5 mL吸收液(3-6)，详见图。6.Q砷化氢的发生和测量将4g锌(3.7)投人发生瓶内后，立即连接好连接导管，保证全部接口严密不漏气。在室温下反应1h。反应结束后用三抓甲烷将吸收液体积补足到5 mL，转人10 mm比色皿中，以三抓甲烷为参比在530 nm波长下测吸光度。6.5确定砷含量用测得的吸光度扣除空白试验吸光度从工作曲线上查得砷的含量。6.g工作曲线的绘制在8个砷化氢发生瓶中，分别加人。、1.00,2.50,5.00,10.00,15.00,20.00,25.00 mL砷标准溶液(3-8)，稀释到30 mL左右。以下按6. 2-6
8、. 4操作。从测得的吸光度扣除零标准吸光度后绘制吸光度对砷含t的工作曲线。7分析结果的衰述砷浓度c(mg/L)由下式计算c一等X000式中:m从工作曲线上查得的砷含量，mg;V试料体积，mL,8箱密度对含砷0. 015 mg样品进行平行测定，不消解直接测定12次，回收率为95.50x102.7%相对标准偏差为2.600,通过消解后进行平行测定，测定12次，回收率为84. 70o-100%，相对标准偏差为5.6%.附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人刘卫国。本标准委托上海市城市排水监测站负贵解释。
