1、ICS 67.040 C 53 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 5009.92-2003 代替GB/T12398-1990 食c 口口中钙的测定Determination of calcium in foods 2003-08-11发布2004-01-01实施中华人民共和国卫生变发布中国国家标准化管理委员瓦GB/T 5009.92-2003 前百旨在写本标准原子吸收分光光度法对应于ISO6490/2动物饲料钙含量测定原子吸收分光光度法以1983年英文版)。本标准原子吸收分光光度法与ISO6490/2的一致性程度为非等效。本标准滴定法对应于CAC/RM38-1970水果与果冻中钙的测定ED
2、TA滴定法)(1970年英文版)。本标准滴定法与CAC/RM38的一致性程度为非等效。656 本标准代替GB/T12398一1990食物中钙的测定方法儿本标准与GB/T12398-1990相比主要修改如下:修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中钙的测定h一一按GB/T20001. 4-2001 (标准编写规则第4部分化学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准由中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所负责起草。本标准主要起草人:周兴汉、门建华、王光亚。原标准于1990年首次发布，本次为第一次修订。GB/T 5009.92-2003 食品中钙的测定1
3、范围本标准规定了用原子吸收分光光度法和滴定法测定食品中的钙。本标准适用于各种食品中钙的测定。本标准原子吸收分光光度法检出限为O.1吨，线性范围为0.5问2.5g;漓定法线性范围为5g50吨。原子吸收分光光度法2 原理试样经湿消化后，导人原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收422.7nm的共振线，其吸收量与含量成正比，与标准系列比较定量。3 试剂3.1 盐酸。3.2 硝酸。3.2 高氯酸。3.4 混合酸消化液s硝酸+高氯酸4+1。3. 5 O. 5 mol/L硝酸溶液:量取32mL硝酸，加去离子水并稀释至1000 mL, 3.6 20 g/L氧化制溶液E称取23.45g氧化斓(纯度大于99
4、.99%)，现用少量水湿润再加75mL盐酸于1000mL容量瓶中，加去离子水稀释至刻度。3.7 钙标准储备溶液z准确称取1.248 6 g碳酸钙(纯度大于99.99%)，加50mL去离子水，加盐酸溶解，移入1000mL容量瓶中，加20g/L氧化制溶液稀释至刻度。贮存于聚乙烯瓶内，4C保存。此溶液每毫升相当于500问钙。3.8 钙标准使用液z钙标准使用液的配制见表1。钙标准使用液配制后，贮存于聚乙烯瓶内，4C保存。表1钙标准使用液配制标准储备溶液浓度/I吸取储备标准溶液量/I稀释体积(容量瓶)/I 标准使用液浓度/(g/mL) mL mL (g/mL) 500 5.0 100 25 4 仪器与设
5、备所用玻璃仪器均以硫酸重错酸伺洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。4.1 实验室常用设备。4.2 原子吸收分光光度计。657 GB/T 5009.92-2003 5 分析步骤5.1 试样处理5. 1. 1 试样制备微量元素分析的试样制备过程中应特别注意防止各种污染。所用设备如电磨、绞肉机、匀浆器、打碎机等必须是不锈钢制品。所用容器必须使用玻璃或聚乙烯制品，做钙测定的试样不得用石磨研碎。鲜样(如蔬菜、水果、鲜鱼、鲜肉等)先用自来水冲洗干净后，要用去离子水充分洗净。干粉类试样(如面粉、奶粉等)取样后立即装容器密封保存，防止空气中的灰尘和水分污
6、染。5. 1. 2 试样消化精确称取均匀干试样O.5 g1. 5日(湿样2.0 g4. 0 g，饮料等液体试样5.0 g10. 0 g)于250mL 高型烧杯，加混合酸消化液20mL30 mL，上盖表面皿。置于电热板或沙浴上加热消化。如未消化好而酸液过少时，再补加几毫升混合酸消化液，继续加热消化，直至无色透明为止。加几毫升水，加热以除去多余的硝酸。待烧杯中液体接近2mL3 mL时，取下冷却。用20g/L氧化制溶液洗并转移于10 mL刻度试管中，并定容至刻度。取与消化试样相同量的混合酸消化液，按上述操作做试剂空白试验测定。5.2 测定将钙标准使用液分别配制不同浓度系列的标准稀释液，见表2，测定操
7、作参数见表30表2不同浓度系列标准稀释液的配制方法元素使用液浓度吸取使用液量/(g/mL) mL 稀释体积/标准系列浓度/mL (g/mL) 0.5 钙25 50 表3测定操作参鼓稀释榕液20 g/I 氧化制溶液标准系列浓度范围/(g/mL)I 稀释溶液0.5-3.0 I 20 g/L氧化斓溶液其他实验条件仪器狭缝、空气及乙焕的流量、灯头高度、元素灯电流等均使用的仪器说明调至最佳状态。将消化好的试样液、试剂空白液和钙元素的标准浓度系列分别导人火焰进行测定。6 结果计算见式(1)。658 (C, - co) x V x f x 100 (1 ) m X 1 000 式中:X 试样中元素的含量，单
8、位为毫克每百克(mg/lOOg); C, 一测定用试样液中元素的浓度，单位为微克每毫升仰自/mLl;Co 试剂空白液中兀素的浓度，单位为微克每毫升(g/mLl; V一一试样定容体积，单位为毫升(mLl;f 稀释倍数;m一一试样质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。7 精密度GB/T 5009.92-2003 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。滴定法(EDTA法)8 原理钙与氨竣络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨竣络合剂EDTA商定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离
9、子，使溶液呈现游离指示剂的颜色(终点)。根据EDTA络合剂用量，可计算钙的含量。9 试剂9. 1 1. 25 mol/L氢氧化饵溶液z精确称取70.13 g氢氧化饵，用水稀释至1000 mLo 9.2 10 g/L氧化销溶液2称取1.0g氧化销，用水稀释至100mL。9. 3 O. 05 mol/L拧橡酸纳溶液z称取14.7g拧橡酸销(Na，C，;H50，.2H20)，用水稀释至1000mL 9.4 混合酸消化液=硝酸+高氯酸二4+109.5 EDTA溶液z准确称取4.50g EDTA(乙二胶四乙酸二销)，用水稀释至1000 mL，贮存于聚乙烯瓶中，4C保存。使用时稀释10倍即可。9.6 钙标
10、准溶液=准确称取O.124 8 g碳酸钙(纯度大于99.99% ，1050C1l0oC烘干2h)，加20mL水及3mL O. 5 mol/L盐酸溶解，移入500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，40C保存。此溶液每毫升相当于100问钙。9. 7 钙红指示剂g称取0.1g钙红指示剂(C210，NzSH川，用水稀释至100mL，浴解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。10 仪器所有玻璃仪器均以硫酸重铅酸饵洗液浸泡数小时，再用洗衣粉洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。10.1 实验室常用玻璃仪器:10.1.1 高型烧杯(250mL)。10.1.2 微量
11、滴定管(1mL或2mL)o10. 1. 3 碱式滴定管(50mL)。10. 1. 4 刻度吸管(0.5 mL1 mL) 0 10.2 电热板1000 W3 000 W o 门分析步骤11. 1 试样处理同原子吸收分光光度法。11. 2 测定11. 2.1 标定EDTA浓度吸取0.5mL钙标准溶液，以EDTA滴定，标定其EDTA的浓度，根据滴定结果计算出每毫升659 GB/T 5009.92-2003 EDTA相当于钙的毫克数，即滴定度(T)。11. 2. 2 试样及空白滴定分别吸取O.1 mLO. 5 mL(根据钙的含量而定)试样消化液及空白于试管中，加1滴氧化销溶液和0.1mL拧攘酸纳溶液，
12、用滴定管加1.5 mL 1. 25 rnol/L氢氧化饵溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。12 结果计算见式(2)。式中zx = T X (V - V o ) X f x 100 -m X 试祥中钙含量，单位为毫克每百克(mg/100g); T-EDTA滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);V一一滴定试样时所用EDTA量，单位为毫升(rnL); V, -滴定空白时所用EDTA量，单位为毫升(rnL); f一一试样稀释倍数;m 试样质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。13 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。660 ( 2 )
