1、 ICS 13.030.20 CCS Z 04 34 安徽省地方标准 DB34/T 54352026 含氟废水处理 微纳吸附助凝技术规范 Fluoride wastewater treatmentSpecification for micro-nano adsorption assisted coagulation technology 2026-04-30 发布 2026-05-30 实施安徽省市场监督管理局 发 布DB34/T 54352026 I 前言 本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。
2、本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国科学院合肥物质科学研究院提出。本文件由安徽省生态环境厅归口。本文件起草单位：中国科学院合肥物质科学研究院、安徽省生态环境监测中心、合肥市生态环境技术中心、合肥科环环境科技股份有限公司、生态环境部南京环境科学研究所、安徽中科浩水环境科技有限公司。本文件主要起草人：孔令涛、何军勇、刘文文、潘成荣、徐升、蒋世友、孔德宏、孟亚珉、孔德洋、吴子健。DB34/T 54352026 1 含氟废水处理 微纳吸附助凝技术规范 1 范围 本文件界定了微纳吸附助凝技术处理含氟废水的术语和定义，描述了微纳吸附助凝技术处理含氟废水的方法原理，规定了工艺流程、进水水质预处
3、理、除氟材料要求、深度除氟、出水水质要求及检测、运行维护。本文件适用于光伏、芯片、锂电、铝业、矿产等涉氟行业产生的氟离子含量为 1 mg/L100 mg/L 含氟废水的深度处理。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 GB/T 11901 水质 悬浮物的测定 重量法 GB/T 31962 污水排入城镇下水道水质标准 HJ 84 水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、
4、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法 HJ/T 399 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 HJ 488 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定 HJ 494 水质 采样技术指导 HJ 495 水质 采样方案设计技术规定 HJ 1147 水质 pH值的测定 电极法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。含氟废水 fluoride wastewater 生产与生活活动中排放的含有氟离子的废水。除氟材料 defluorination material 一种加入水中能形成兼具吸附和絮凝双功能的胶体，具有高比表面积和
5、丰富的纳米活性位点，胶体表面活性位点能够吸附水中氟离子，形成含氟絮体自然沉降的微纳分级多孔结构材料。微纳吸附助凝技术 micro-nano adsorption assisted coagulation technology 通过投加除氟材料吸附水中氟离子，并破坏废水中的稳定分散系达到助凝效果，使其聚集并增大至能自然重力分离的技术。DB34/T 54352026 2 均质调节池 regulating tank 用于稳定和均衡含氟废水的水量和水质，提高系统缓冲能力和抗冲击性的构筑物。除氟反应池 defluorination tank 用于调控除氟材料反应条件，将含氟废水中氟离子去除并富集在材料表
6、面，形成含氟絮体的构筑物。沉淀池 sedimentation tank 利用除氟材料的重力作用将水中含氟絮体沉降形成含氟污泥，达到固液分离的构筑物。过滤池 filter tank 利用介质（石英砂或浸没式微滤膜）滤除水中未沉淀完全的含氟絮体悬浮物的构筑物。4 方法原理 具有微纳分级多孔结构的除氟材料在除氟反应池中可形成兼具吸附和絮凝双功能的胶体，胶体表面的纳米活性位点能够吸附氟离子，吸附后的胶体在不加絮凝剂的情况下迅速转变成含氟絮体，随后沉淀形成含氟污泥，实现泥水分离，从而达到水体除氟目的。5 工艺流程 微纳吸附助凝除氟工艺流程如图1 所示。图1 微纳吸附助凝除氟工艺流程图 6 进水水质预处理
7、 调节氟离子浓度 DB34/T 54352026 3 若含氟废水氟离子浓度大于 10 mg/L，应采取预处理措施（如钙盐化学沉淀等方法）将氟离子浓度控制到 1 mg/L10 mg/L，再进入均质调节池待处理。调节水温 若含氟废水温度高于 50或低于 5，应采取预处理措施（如配置冷却器或加热器等方法）将水温控制到 550，再进入均质调节池待处理。调节 pH 值 若含氟废水 pH 大于 9 或小于 6，应采取预处理措施（如酸、碱加入等方法）将 pH 值控制到 69，再进入均质调节池待处理。调节化学需氧量浓度 若含氟废水化学需氧量浓度大于 100 mg/L，应采取预处理措施（如活性炭吸附等方法）将化
8、学需氧量浓度控制到 100 mg/L 以下，再进入均质调节池待处理。调节悬浮物浓度 若含氟废水悬浮物浓度大于 100 mg/L，应采取预处理措施（如粗、细格栅或用筛网截留等方法）将悬浮物浓度控制到 100 mg/L 以下，再进入均质调节池待处理。调节其他有害物质浓度 若含氟废水中存在其他有害物质，应按 GB/T 31962 及地方排放标准，采取相应的预处理措施，确保各项污染物浓度控制在允许范围内，再进入均质调节池待处理。7 除氟材料要求 材料选择原则 具有微纳分级多孔结构的粉状材料，无毒性、不可燃、无挥发性有机物释放，重金属（Pb、Cd、Hg、As等）总含量不大于 10 mg/kg。性能规范
9、粒径小于 5m，比表面积不小于 50 m2/g，氟离子饱和吸附容量不小于 10 mg/g。在 pH 范围 69 及 550温度下能正常使用，且在使用过程中不得释放金属离子至出水。8 深度除氟 均质调节 经预处理符合要求的含氟废水进入均质调节池，控制搅拌强度 G值 100 S-1200 S-1，搅拌时间不少于 30 min，待水质（氟离子、水温、pH值、化学需氧量、悬浮物等）稳定后进入到除氟反应池。微纳吸附助凝 采用直接投加或配成母液（母液浓度 100 g/L300 g/L）投加的方式，按每去除 1 mg 氟离子投加0.1 g0.2 g 的剂量在除氟反应池中投加除氟材料，控制搅拌强度 G值 10
10、0 S-1200 S-1，搅拌时间不少DB34/T 54352026 4 于 30 min，将含氟废水中氟离子吸附在除氟材料表面，并破坏废水中的稳定分散系达到助凝效果，使其在除氟材料表面聚集，形成含氟絮体。污泥沉降 含氟絮体进入沉淀池，控制沉淀时间不少于 30 min，表面负荷 1.0 m3/（m2h）2.0 m3/（m2h），在重力的作用下沉淀形成含氟污泥。污泥脱水和处置 8.4.1 沉淀池的含氟污泥排出进入脱水工艺，采用机械方式（如板框脱水或离心脱水）将沉降污泥的水分去除，实现泥、水分离。脱除的水分回流至均质调节池。8.4.2 脱水后的干化污泥主要成分为吸附了氟离子的除氟材料，可委托具有资
11、质的企业进行处置，或返厂回收加工为新一批除氟材料。过滤除杂 8.5.1 沉淀池上清液溢流进入过滤池，进一步去除水中未沉淀完全的含氟絮体。a)介质为有效粒径 2.0 mm4.0 mm 的石英砂时，滤速控制在 8 m/h12 m/h，连续运行 24 h。反冲洗先采用强度 14 L/（m2s）17 L/（m2s）气冲 2 min5 min，再用强度 7 L/（m2s）12 L/（m2s）水冲 5 min10 min。b)介质为孔径 5.0mm10.0mm 的浸没式微滤膜时，微滤膜运行压力 0.2 MPa0.5 MPa，连续运行 24 h。反冲洗采用压力 100 kPa130 kPa 的水力反冲洗 1
12、0 min20 min。8.5.2 反冲洗废水回流至均质调节池。排放或进入其他水处理工艺段 经检测符合相关排放标准的出水可排放，若含其他指标处理应进入其他水处理工艺段。9 出水水质要求及检测 出水水质要求 经微纳吸附助凝技术处理后出水水质应符合表1 的要求。表1 出水水质要求 水质参数 要求 氟离子（mg/L）1 pH值 69 化学需氧量（mg/L）100 悬浮物（mg/L）10 注：本表水质要求是为了确保系统稳定运行和效果的控制要求，非排放标准限值。检测 9.2.1 采样方法应按 HJ 493、HJ 494、HJ 495 的规定执行，每 2 h 采样一次。9.2.2 应按表 2 所列的方法标
13、准进行测定。DB34/T 54352026 5 表2 出水水质检测方法 水质参数 检测方法标准名称 标准编号 氟离子 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 GB/T 7484 水质 无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定 离子色谱法 HJ 84 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 HJ 488 pH值 水质 pH值的测定 电极法 HJ 1147 化学需氧量 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 HJ/T 399 悬浮物 水质 悬浮物的测定 重量法 GB/T 1190110 运行维护 运行管理要求 10.1.1 运行参数监控 应实时
14、监测进出水氟离子浓度、pH值、化学需氧量及悬浮物浓度等。每日记录运行数据，发现异常（如氟离子浓度骤变）时应立即调整加药量或反应时间。10.1.2 运行记录与报告 应每日填写运行日志，记录设备启停、参数波动、除氟材料投加量。每周生成运行分析表，水质超标、产水不足或设备故障时，应立即启动应急预案，记录处置过程及根因分析。维护保养制度 10.2.1 日常维护 应每日清理设备表面油污，检查管路接口密封性；应每日观察反应池、沉淀池底端污泥沉降情况。应每月对轴承、齿轮箱加注润滑脂，检查防腐涂层完整性。10.2.2 定期维护 应每季度拆检叶轮、清理杂物，每年校正联轴器同心度（径向偏差0.05 mm），每半年测试接地电阻（4），校验继电器动作精度。应每年对过滤池介质进行化学清洗（如柠檬酸溶液），更换磨损密封圈。
