1、 ICS 65.150 CCS B50 43 湖南省地方标准 DB 43/T 27942023 渔业水体中砷的形态测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法 Determination of arsenic species in fisheries water by high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry 2023-11-09 发布 2024-02-09 实施湖南省市场监督管理局发 布 DB 43/T 27942023 I 目次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引
2、用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 试剂与材料.1 6 仪器与设备.2 7 样品.2 8 测定步骤.2 9 结果表述.3 10 方法定量限、准确度、精密度.3 附录 A（资料性）四种砷形态色谱图.5 DB 43/T 27942023 II 前言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本标准某些内容可能涉及专利。本标准发布机构不承担识别专利的责任。本文件由湖南省农业农村厅提出。本文件由湖南省农业标准化技术委员会归口。本文件起草单位：湖南省水产科学研究所、农业部渔业产品质量监督检验测试中心（长沙）、澧县农产品质量安
3、全检测中心。本文件主要起草人：洪波、谢仲桂、李小玲、尹升福、雷琴、黄华伟、谢玉昆、杨霄、万译文、何咏、索纹纹、崔先锋、刘依平、曾春芳、刘伶俐、陈湘艺、肖维、黄向荣、龙嘉航、李翠英、欧云帆。DB 43/T 27942023 1 渔业水体中砷的形态测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了渔业水体中砷的形态测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定方法。本标准适用于渔业水体中砷的形态测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改
4、单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。SL 187 水质采样技术规程。3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 方法原理 水样中的待测组分经pH调节和预处理后，采用高效液相色谱仪进行分离，电感耦合等离子体质谱仪进行检测，外标法定量。5 试剂与材料 本方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯；实验用水应符合GB/T 6682一级水的规定。甲醇：色谱纯。磷酸二氢铵：优级纯。磷酸：纯度85%，优级纯。氨水：含量 25.0%28.0%，优级纯。25 mmol/L 磷酸二氢铵溶液：称取 2.8755 g 磷酸二氢铵，以水溶解、定容至 1.0 L，用磷酸和氨水调节 pH
5、 至 8.0，临用前超声脱气。2.5 mmol/L 磷酸二氢铵溶液：称取 0.2876 g 磷酸二氢铵，以水溶解、定容至 1.0 L，用磷酸和氨水调节 pH 至 8.0，临用前超声脱气。砷形态标混合准储备溶液（1.0 mg/L）：称取砷酸根溶液标准物质（GBW08667）0.2857 g、亚砷酸根溶液标准物质（GBW08666）0.0661 g、一甲基砷溶液标准物质（GBW08668）0.1992 g、二甲基砷溶液标准物质（GBW08669）0.0945 g，用 25 mmol/L 磷酸二氢铵溶液分别稀释定容至 5 mL，即可得到四种砷形态标准中间溶液，4避光保存，有效期 2 个月。砷形态混合
6、标准中间溶液（100 g/L）：取适量砷形态标准中间溶液用 25 mmol/L 磷酸二氢铵溶液配置成 100 g/L 混合标准中间溶液，4避光保存，有效期 1 个月。DB 43/T 27942023 2 砷形态混合标准工作溶液：根据需要，取适量 100 g/L 砷形态标准中间溶液用 25 mmol/L 磷酸二氢铵溶液配置成 0.5 g/L、1.0 g/L、2.0 g/L、5.0 g/L、10.0 g/L、50.0 g/L 的混合标准工作溶液，4避光保存，有效期 1 周。微孔滤膜：0.22 m，聚醚砜（PES）或聚偏氟乙烯（PVDF）膜。6 仪器与设备 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪，配自
7、动进样器和四元泵。分析天平：感量 0.01 和 0.00001 g。pH 计。超声清洗器。7 样品 样品采集 应符合SL 187的规定。试样制备 将采集水样迅速采用磷酸和氨水将pH调节至2.0以下，4避光保存。8 测定步骤 样品处理 试样经0.22 m微孔滤膜过滤后，置于样品瓶中，待测。测定条件 8.2.1 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下：a)色谱柱：阴离子交换柱（250 mm4.0 mm，粒径 10 m），或相当者；b)流动相：A 相：25 mmol/L 磷酸二氢铵溶液，B 相：2.5 mmol/L 磷酸二氢铵溶液，C 相：甲醇，流动相梯度洗脱条件参见表 1；c)进样量：50 L；d
8、)柱温：20；e)样品室温度：20。表1 流动相梯度洗脱条件 时间 A相 B相 C相 流速 mL/min 0.00 0.0 97.0 3.0 1.00 7.00 70.0 27.0 3.0 1.00 7.20 97.0 0.0 3.0 1.40 DB 43/T 27942023 3 表1 流动相梯度洗脱条件（续）时间 A相 B相 C相 流速 mL/min 11.00 97.0 0.0 3.0 1.40 11.50 0.0 97.0 3.0 1.00 18.00 0.0 97.0 3.0 1.00 8.2.2 质谱参考条件 质谱参考条件见表2。表2 电感耦合等离子体质谱仪参考条件 参数 参考值
9、参数 参考值 RF功率 1550 W Omega偏转电压-90.0 V RF匹配 1.80 V Omega凸镜电压 10.0 V 采样深度 10.0 mm 碰撞氦气流量 5.0 mL/min 雾化气流量 1.07 L/min 八极杆偏转电压-18.0 V 蠕动泵转速 0.30 rps 八极杆射频电压 190.0 V 提取凸镜2-190.0 V 定量质量数 75 8.2.3 定量测定 依次将相同体积标准系列工作液和待测液注入液相色谱仪进行分离，电感耦合等离子体质谱仪进行检测。以标准工作溶液中四种砷形态色谱峰的保留时间定性，以各色谱峰峰面积对浓度做校正曲线，外标法定量。若待测液的浓度超过线性范围，
10、需稀释后重新进样。四种砷形态标准工作溶液色谱图参见资料性附录A。8.2.4 空白试验 除以实验水替代试样外，均按上述分析步骤进行。9 结果表述 以试样中各砷形态的信号强度（计数）CPS，从校准曲线或回归方程中查得试样中四种砷形态的含量（g/L或ng/mL）。计算结果须扣除空白值，保留两位有效数字。10 方法定量限、准确度、精密度 灵敏度 本方法中四种砷形态的定量限分别为：砷酸根0.5 g/L；亚砷酸根1.0 g/L；一甲基砷1.0 g/L；二甲基砷1.0 g/L。准确度 DB 43/T 27942023 4 本方法在1.00 g/L、5.00 g/L、20.0 g/L添加浓度水平上的回收率见表
11、3。表3 添加回收试验数据 添加浓度 化合物名称 测定值 g/L 回收率%相对标准偏差%1.0 g/L 亚砷酸根 0.8610.995 86.199.5 5.00 二甲基砷 0.8941.02 89.4101.7 6.01 一甲基砷 0.8991.04 89.9103.8 6.27 砷酸根 0.8921.02 89.2101.7 5.27 5.0 g/L 亚砷酸根 5.055.30 101.1106.0 2.16 二甲基砷 5.215.38 104.2107.6 1.12 一甲基砷 5.125.32 102.5106.4 1.51 砷酸根 5.055.38 101.1107.6 2.53 20.0 g/L 亚砷酸根 21.422.0 107.1110.0 1.04 二甲基砷 21.622.3 108.2111.4 0.98 一甲基砷 21.422.3 107.2111.4 1.32 砷酸根 21.622.3 107.8111.5 1.10 精密度 本方法批内变异系数6.27%，批间变异系数7.54%。DB 43/T 27942023 5 A A 附录A （资料性）四种砷形态色谱图 图A.1 四种砷形态色谱图
