1、化工废盐处理过程污染控制技术规范（报批稿）编制说明南京工业大学江苏省环境科学研究院 江苏省固体废物监督管理中心 生态环境部南京环境科学研究所 二二二年五月化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明I目录1.项目背景.1 1.1 化工废盐产生现状.1 1.1.1 农药行业废盐.2 1.1.2 化学药品原料药行业废盐.5 1.1.3 染料行业废盐.7 1.1.4 助剂行业废盐.7 1.2 化工废盐处理处置现状.8 1.2.1 农药行业废盐.8 1.2.2 化学药品原料药行业废盐.11 1.2.3 染料行业废盐.13 1.2.4 助剂行业废盐.15 1.3 江苏省化工废盐处理处置现状.16 1.4 任
2、务来源.24 1.5 名称变更分析.25 2.编制过程.26 3.标准编制的必要性.27 4.主要工作内容.28 4.1 基本原则和技术路线.28 4.1.1 基本原则.28 4.1.2 工作方法.29 化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明II4.1.3 技术路线.29 4.2 条文说明.31 4.2.1 适用范围.31 4.2.2 规范性引用文件.31 4.2.3 总体要求.32 4.2.4 入厂分析.33 4.2.5 贮存.35 4.2.6 处理技术.36 4.2.7 环境保护.42 4.2.8 处理后要求.44 4.2.9 运行管理.46 5.与相关法律和国家标准的关系.48 6.推
3、广实施建议.55化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明11.项目背景1.1 化工废盐产生现状江苏省是我国化工大省，化工行业总产值超过 2 万亿元，约占全省工业经济总量的 13.3%和全国化工行业总量的 15%。化工企业的环境污染问题也引起了政府和社会的高度关注，企业生产过程中产生的大量化工废盐是化工行业发展的痛点。化工废盐主要来源于农药、化学药品原料药、染料、助剂等行业。据不完全统计，江苏省废盐年产生量超过 100 万吨，具有成分复杂、有毒有害物质含量高等特点。以废盐的成分划分，其 80%为混盐杂盐，仅有 20%为单质废盐；以盐的类别划分，以 NaCl 为主的占 80%，其余以 Na2SO4
4、 等盐类为主；而以废盐的形态划分，既有结晶态固体废盐，也有半固体的焦油状粘稠废盐和含盐废液。表 1-1列出了混盐、杂盐和单质废盐主要的色泽、气味等特点。表 1-1 废盐的分类及特点序号名称色泽、形貌、气味1单质废盐以一种无机盐（也有位数不多的有机盐）为主导成分的废盐，掺杂了残留的反应物、产物和溶剂2混盐含有两种无机盐及有机污染物的混合物的废盐3杂盐含有多种无机盐，常带有多种无机杂质和金属元素的废盐，如垃圾焚烧飞灰按照目前的管理要求，产废单位必须在危险废物动态管理系统中申报危险废物类含盐废液和固态盐，但由于危险废物名录中废盐无统一代码，有大量废盐以污泥、精馏残渣等代码处置，导致难以通过系统进行精
5、确统计。若按典型产废行业中废物名称含“盐”或“渣”关键字进行分类汇总，2019 年我省相关废盐产生量约为 22.2 万吨，各地市废盐产生量统计见表 1-2。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明2表 1-2 江苏省废盐产生量统计表地区量/万吨企业/家南京市1.638无锡市1.4106徐州市1.224常州市1.195苏州市1.0163南通市6.9130连云港市1.8103淮安市1.036盐城市3.7128扬州市0.347镇江市0.340泰州市0.534宿迁市1.431合计22.29751.1.1 农药行业废盐我国现有农药原药品种 300 多个、制剂 3000 多种，而且产品更新快，每年新研制成
6、功和登记注册的生物农药品种以 4%的速度递增。按照不同的分类方法，农药产品可分为不同品种。按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和杀鼠剂；按生产环节可分为中间体、原药和制剂；按生产工艺可分为化学合成、生物合成农药；按照农药化学组成可分为 10 类农药（有机磷类、拟除虫菊酯类、有机硫类、苯氧羧酸类、磺酰脲类、酰胺类、有机氯类、杂环类、氨基甲酸酯类、生物类），基本涵盖了目前全球市场上的主流农药产品。此外，由于我国“十二五”期间落实的高毒农药的替代政策，使得农药产品结构得到了很大改善，在杀虫剂、杀菌剂、除草剂产品中，高效、安全、环境友好型新品种、新制剂所占比例也得到了明显的提升。农药类别
7、及代表性农药产品见表 1-3。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明3表 1-3 农药类别及代表性农药产品序号农药类别主要农药品种1酰胺类乙草胺、甲草胺、丁草胺、异丙甲草胺2杂环类莠去津、百草枯、多菌灵、吡虫啉、吡蚜酮、三环唑、丙环唑、嗪草酮3苯氧羧酸类2,4-滴、麦草畏4磺酰脲类苯磺隆、苄嘧磺隆和烟嘧磺隆5有机硫类代森锰锌6菊酯类菊酯类、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯7有机磷类草甘膦、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱、马拉硫磷、丙溴磷、辛硫磷、二嗪磷8有机氯类百菌清、三氯杀螨醇9生物类阿维菌素、井冈霉素10氨基甲酸酯类克百威、灭多威、异丙威、仲丁威据调查，农药生产过程中涉及含盐废水排放的约有 40 个品
8、种，总产量占农药原药总产量的 80%以上。其中，农药大宗品种如草甘膦、2,4-D、吡虫啉、毒死蜱和多菌灵及其相关中间体等都涉及含盐废水处理排放的问题，废水中含有氯化钠、磷酸根、亚磷酸根、氨根、有机物（苯类、酚类、杂环类）等多种物质，农药产品废盐产生情况见表 1-4。表 1-4 农药产品废盐产生情况农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律有机磷类酸化、缩合毒死蜱氯化钠、磷酸盐0.3-0.5间歇产生草甘膦硫酸铵、氯化钠、亚磷酸钠盐、焦磷酸钠0.8-1.1连续产生草铵膦氯化钠、磷酸盐0.4-0.6连续产生乙酰甲胺磷 氯化钠、氯化铵、硫酸铵、醋酸铵0.5-0.7间歇产生三唑磷氯化铵0
9、.2-0.4间歇产生化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明4续表 1-4 农药产品废盐产生情况农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律有机硫类酸化、水洗硝磺草酮氯化钠、亚硫酸钠0.8-1.1间歇产生特丁噻草隆氯化钠0.08-0.1间歇产生有机氯类酸化、氯化麦草畏氯化钠、氯化钾0.8-1.5间歇产生菊酯类合成、分层、萃取、水洗、环合功夫菊酯亚硫酸氢钠、氯化钠0.2-0.4间歇产生功夫酸氯化钠、硫酸钠1.5-2.5间歇产生酰胺类酰化、缩合、水洗乙草胺氯化钠、氯化铵0.2-0.3间歇产生吡氟酰草胺氯化钠、氯化钾1.0-1.3间歇产生甲草胺氯化钠、氯化铵0.2-0.3间歇产生丁草胺
10、氯化钠、氯化铵0.1-0.2间歇产生异丙草胺氯化钠、氯化铵0.1-0.2间歇产生丙草胺磺酸钠盐、氯化钠0.5-0.6间歇产生杂环类杂环类（吡啶）氯化、缩合、合成、水洗百草枯氯化钠、氯化铵2.0-2.7间歇产生吡虫啉氯化钠0.1-0.3间歇产生杂环类（三唑）合成、酸化三唑酮氯化钠、氯化钾0.4-0.6间歇产生戊唑醇氯化钠、硫酸钾1.0-1.2间歇产生杂环类（三嗪）溴化、氯化、水洗莠去津氯化钠0.5-0.6连续产生三嗪酮氯化钠1.0-1.4间歇产生化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明5续表 1-4 农药产品废盐产生情况农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律杂环类杂环类（三嗪
11、）溴化、氯化、水洗嗪草酮溴化钠、硫酸钠1.0-1.2间歇产生杂环类（咪唑）缩合、离心多菌灵氯化钠、氯化铵、氯化钙0.8-1.0间歇产生按照 2015 年农药主要品种产量计算，草甘膦年产生废盐约 50 万吨，其他产盐量较大的品种包括：百草枯年产生废盐 10 万吨、毒死蜱年产生废盐 3 万吨、2,4-D 年产生废盐 3 万吨、麦草畏年产生废盐 2.2 万吨、多菌灵年产生废盐 1.5万吨、乙草胺年产生废盐 1 万吨、吡虫啉年产生废盐 3 千吨等。据不完全统计，江苏省农药年生产总量 120-130 万吨，占全国农药年生产总量 40%-45%，其中除草剂产量最大，杀虫剂、杀菌剂次之。以除草剂为例，草甘膦
12、除草剂产量和使用量占比最大，约占 68%。1.1.2 化学药品原料药行业废盐化学药品原料药生产流程中，产生的废水成分复杂、浓度和盐分高、色度和毒性大，往往含有种类繁多的有机污染物质，其中有不少属于难生化降解的物质，能够在相当长的时间内存留于环境中，特别是对人类健康危害极大的“三致”有机污染物，会严重危害人类健康，而产生的废盐同样具有有毒有害物质种类多，难彻底降解的问题。化学原料药生产产生的废盐情况见表 1-5。表 1-5 化学原料药废盐产生情况化学原料药种类产品名称废盐类别废盐产生系数 t/t产生规律抗微生物药头孢类7-ANCA溴化钠1.3-1.6间歇产生7-ACCA溴化钠1.4-1.6间歇产
13、生4-甲基-5-甲酰噻唑氯化钠、丙酸钠等混盐1.8-2.3间歇产生喹诺酮类盐酸左氧氟沙星氟化钾、氟化氢钾1.4-1.6间歇产生化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明6续表 1-5 化学原料药废盐产生情况化学原料药种类产品名称废盐类别废盐产生系数 t/t产生规律中枢神经系统药醋甲唑胺醋酸钠、氯化苄等2.0-4.2间歇产生盐酸帕罗西汀中间体氯化钠0.1-0.2间歇产生氯化钠、偏硼酸钠0.2-0.4间歇产生DL-萘普生氯化钠、碳酸钠5.0-9.0间歇产生氯化钠3.0-8.0间歇产生氯化钾、氯化铵2.0-4.0间歇产生双醋瑞因醋酸钠、氯化钠0.4-0.7间歇产生心血管系统药噻吩乙醇硫酸钠0.2-0.
14、3间歇产生氢氧化钠0.3-0.5间歇产生七水硫酸镁2.0-3.0间歇产生噻吩乙胺对甲苯磺酸钠1.0-2.5间歇产生硫酸铵0.1-0.3间歇产生诊断用药碘帕醇醋酸钙0.7-1.2间歇产生碘克沙醇氯化钠0.1-0.3间歇产生诊断用药碘克沙醇硫酸氢钠0.4-0.5间歇产生其他类3,4,5-三氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.001-0.003间歇产生3,5-二氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.002-0.004间歇产生酮烯砜氯化钠、乙酸钠0.8-1.2间歇产生化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明71.1.3 染料行业废盐据不完全统计，我国染料年产量达 95 万吨，品种多达 1200 种，占全球产量65%
15、以上。其中江苏省印染及染料行业废盐产量不容小觑，染料废盐主要来源于染料生产工艺废水，废水中有机组分大多为芳烃及杂环化合物，含量约 5%-15%，主要产生 NaCl、Na2SO4、Na2S 等无机废盐。印染及染料产品生产过程中废盐产生情况见表 1-6。表 1-6 印染及染料产品废盐产生情况1.1.4 助剂行业废盐环氧树脂、橡胶助剂行业产生的废盐同样种类繁多、成分复杂、有毒有害物质含量高、环境危害严重。助剂生产过程中废盐产生情况见表 1-7。染料种类产生环节废盐类别废盐产生系数 t/t产生规律偶氮型分散染料及中间体重氮化、偶合、蒸馏、结晶、卤化、水解、粗制、胺解、酯化、环化、缩合、水洗、回收氯化钠
16、、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、醋酸铵、硫酸氢钠2.0-3.5间歇产生含磺酸基类染料及中间体磺化、分层、萃取、水洗、尾气吸收硫酸钠、氯化钠3.0-4.0间歇产生蒽醌染料氯化、溴化、磺化、硝化、还原、闭环、盐析等氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁1.5-2.5间歇产生酞菁染料缩合、碱煮、氯化等硝酸钠、硫酸铵、硫酸钠氯化钠、三氯化铝1.0-2.0间歇产生杂环类染料重氮化、氧化、氯化、缩合等硝酸钠、溴化钠、氯化铵1.0-2.0间歇产生蒽醌缩合、水解三氯化铝、硫酸镁4.0-6.0间歇产生2 萘酚中和、碱熔、酸化硫酸钠、亚硫酸钠0.8-1.3间歇产生化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明8表
17、1-7 助剂产品废盐产生情况产品种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数 t/t产生规律橡胶硫化促进剂氧化蒸发中和工序N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺（TBBS）氯化钠0.4-0.7间歇产生N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CBS）氯化钠0.4-0.7间歇产生二苯胍（DPG）硫酸铵0.5-0.7间歇产生2,2-二硫化二苯骈噻唑（MBTS）硫酸钠0.5-0.8连续产生N,N-四甲基二硫双硫羰胺（TMTD）氯化钠0.6-0.8连续产生N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（DCBS）硫酸钠0.1-0.3间歇产生橡胶防老剂中和工序2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体（TMQ）氯化钠0.08-
18、1.0间歇产生防焦剂氧化蒸发中和工序N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺（CTP）氯化钠0.7-0.9间歇产生环氧树脂精制洗盐环氧树脂氯化钠0.7-0.8连续产生1.2 化工废盐处理处置现状1.2.1 农药行业废盐农药行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括：预处理阶段，包含气浮、隔油、沉降、电解、吸附、分离（萃取、膜分离）、氧化等环节，后经蒸发、浓缩、结晶、焚烧等技术实现废盐的无害化处理。典型处理工艺：（1）加碱沉降法；（2）废水微电解预处理；（3）中和、絮凝、生化、碳吸附工艺处理；（4）精馏、蒸发浓缩、结晶；（5）（热氧化）焚烧处理；（6）液膜（溶剂）萃取去除酚、中间体、原药等；（7）有机磷高温
19、氧化水解转化；（8）催化氧化；（9）氨氮吹脱、汽提脱氨；（10）中水回用，循环套用。其中典型农药产品废盐无害化处理组合工艺有：化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明9（1）多菌灵生产产生废盐处理工艺多菌灵生产过程中产生的高浓度含盐废水处理工艺为催化氧化+絮凝沉淀+二级氧化+臭氧脱色+蒸发浓缩。废水经盐酸调节 pH 值至 2 左右后，送至微电解塔进行微电解，经微电解后的废水 pH 为 34，溢流至一级芬顿氧化池进行一级氧化，再用液碱中和至 pH 为 79，溢流至絮凝沉淀池絮凝沉淀，沉淀塔上层清液溢流至催化氧化进水池。用盐酸调节 pH 为 34 后用送至过滤器，过滤后废水进入二级催化氧化，氧化后
20、流至催化氧化出水池，再溢流进入二级中和池，通过液碱调节 pH 为 79 后溢流至絮凝池，絮凝后进入二级沉淀，二级沉淀塔下层污泥送至板框进水池进行板框压滤，二级上层清液溢流至浓废水蒸氨装置。蒸氨工序处理后的含盐废水经过脱气塔，进入三效蒸发系统，当三效系统内结晶室内含盐物料达到规定的浓度时，进行离心，得到固体 NaCl，母液回至三效蒸发系统。（2）甘氨酸法草甘膦副产氯化钠工艺草甘膦母液先经膜分离，在淡液端得到氯化钠溶液，该氯化钠溶液再经三效蒸发浓缩，过滤得到副产氯化钠。工艺流程如下图 1-1 所示。图 1-1 草甘膦母液处理工艺流程图化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明10（3）IDA 法草甘
21、膦副产氯化钠工艺双甘膦母液经多效蒸发浓缩，过滤得到副产氯化钠。处理工艺流程如下图1-2 所示。图 1-2 IDA 法草甘膦母液处理工艺流程图（4）二甲四氯高盐废水副产氯化钠工艺含钠盐废水经气浮除去废水中的有机溶剂，通过烧碱调节 pH 值为 7.5 左右后，经氧化降解 COD 至 2000 mg/L 左右，再进行 MVR 蒸发浓缩，蒸发冷凝液（含 MVR 低沸液）至生化调节池，浓缩后的含盐混合液离心，上清液返回处理工艺，下层产生废盐至焚烧工段。（5）莠去津生产废水副产氯化钠工艺莠去津生产过程中产生的压滤母液经蒸发系统蒸发除盐后，氯化钠湿料进入离心装置，经离心得到氯化钠盐。具体工艺流程如下图 1-
22、3 所示。资源化利用途径：1）作为生产原料替代产品：副产盐精制后用于离子膜烧碱，或用于过碳酸钠的生产，作为盐析剂使用等。2）用于生产化工助剂：一是用于水泥助磨剂的生产。通过专业的助剂生产商综合利用，再销售给水泥等生产企业；二是主要用于玻璃行业生产使用，建筑行业旱强剂等；三是用于印染助剂、制革方面进行综合利用，主要用于固色、鞣化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明11制等工序；四是用作融雪剂。3）副产盐外售：对于经鉴别不属于危废，且满足行业标准、客户要求的进行外售（用户要求：产品氯化钠规格98.5%，醋酸钠水溶液产品规格 25%；质量要求满足工业精制盐二级标准，作为氯碱日晒盐产品氯化钠规格97
23、.5%；作为纯碱日晒盐氯化钠规格92%，精制盐规格97.5%）。图 1-3 莠去津废水副产氯化钠工艺流程图1.2.2 化学药品原料药行业废盐化学原料药行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括：预处理、多效蒸发，浓缩结晶等过程。预处理技术主要有混凝、沉淀/气浮法、电解、微电解（Fe-C）、Fenton 试剂氧化、臭氧氧化、吸附过滤、蒸氨等处理技术。经预处理后的高浓含盐废水，通过机械式蒸汽再压缩技术（MVR）或多效蒸发处理，实现废水中盐、水的分离和回收，得到品质较佳的副产盐。针对处理后有机物浓度仍然较高的有机废水或含有机物的废盐通过焚烧炉进行高温焚烧，去除有机物等杂质。化工废盐处理过程污染控制技
24、术规范编制说明12其中化学原料药生产产生的废盐典型无害化处理工艺如下：某对氨基苯酚产生企业产生的分离废水含酚量约 0.5%，含盐量约 170-180 g/L，色泽呈浅黄色，静置后有无色透明针状晶体（氯化钠）析出，将该废水进入大孔径树脂吸附，吸附后废水中对硝基苯酚均回收进入生产工序再利用，吸附后的高盐废水呈无色透明状，有机物含量小于 5 ppm（其中主要含对硝基苯酚）TOC 为 120 mg/L 左右，主要处理工艺为废水经大孔径树脂吸附处理后依次进入臭氧氧化系统、后处理系统：（1）吸附处理：产生的母液经过大孔径树脂吸附，最终含酚量小于 5 mg/L，大孔树脂吸附后采用 32%氢氧化钠解吸，解吸含
25、酚水回用于生产。（2）氧化系统：氧化系统采用烧碱调节 pH 值，并启动循环泵，将 pH 值调节在合适范围之间，加入氧化剂，并通臭氧进行臭氧氧化反应。（3）后处理系统：含盐水氧化后，产生了大量的悬浮物，影响了水溶液的澄清度，同时其中仍然含有污染物，需先将氧化后的废水调节 pH 值，并将沉淀物过滤掉，再进入螯合树脂吸附处理，直至处理得到合格盐水后进入成品罐，作为副产出售。处理工艺流程图如图 1-4。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明13图 1-4 典型化学原料药废盐处理工艺流程图1.2.3 染料行业废盐染料行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括：（1）预处理系统偶氮型分散染料及中间体生产
26、过程中产生的含盐废水预处理技术主要包括吸附、中和与高温高压湿式氧化。吸附是指利用吸附剂如硅藻土、活性碳、特种吸附树脂等，对废水进行预处理，达到脱色、去除部分有机物和悬浮物的目的。中和是指向废水中加入碱（包括氢氧化钠固体、液碱、印染退浆废水（主要成分为氢氧化钠）、氨气或氨水等）化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明14来中和废水中的酸。且可沉降在中性条件下溶解度较低的有机物，降低废水中的有机物。高温高压湿式氧化，在液相中用氧气或空气作为氧化剂，氧化水中呈溶解态或悬浮态的有机物，从而达到较彻底地脱色、去毒、去味和脱臭，提高后续结晶盐品质的目的。含磺酸基类活性染料及中间体生产过程中产生的含盐废水预
27、处理技术主要包括萃取、吸附。萃取是将含盐废水与萃取剂（由络合剂、促溶剂和催化助剂混合制成）在萃取装置中混合，分离出有机层和水层。吸附是指对萃取后的水层加入吸附剂，如硅胶、活性氧化铝、活性炭、分子筛等，对废水进行处理，达到脱色、去除部分有机物和悬浮物的目的。（2）蒸发结晶系统经预处理后的高浓含盐废水，通过机械式蒸汽再压缩技术（MVR）实现废水中盐、水的分离和回收，得到品质较佳的副产盐。（3）焚烧系统高浓度含盐有机废水或含有机物的固态废盐通过焚烧炉进行高温焚烧，去除有机物，提高回收盐的品质，达到无害化的目的。资源化利用途径主要有：1）用于生产肥料（a）硫酸铵复合肥料：复合肥料浆法生产工艺中，由染料
28、副产硫酸铵与磷酸铵、钾盐组成一系列硫酸铵-磷酸铵系复合肥料。（b）用于生产氯化铵基复合肥料：复合肥固体团粒法生产工艺中，以单体基础肥料如：尿素、硝铵、氯化铵、硫铵、磷铵、氯化钾（硫酸钾）等为原料，经粉碎后在转鼓造粒机的滚动床内进行团聚造粒，然后经干燥、筛分、冷却得到复合肥产品。2）用于生产硫酸钠硫酸钠又称元明粉，被广泛应用在化学工业中，如:玻璃工业、印染行业、造纸工业、合洗行业等多种行业，是众多行业所必需的基础化工原料。其中，元明粉在印染行业中可作直接染料的促染剂、缓染剂以及酸性染料的缓染剂，每年化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明15的使用需求量占全国元明粉总产量的 20%左右。1.2.
29、4 助剂行业废盐助剂行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括：（1）各产品工段节水套用首先将各产品的水洗水的前部分进行一次蒸馏或精馏，初步回收可回用成分。后部分水洗水则直接进入前序的碱溶或者打浆工序，以此直接降低废水处理量，并稳定废水中有机物含量，缩小废水水质波动范围，降低后续处理难度。（2）各产品废水的针对性多级预处理进入一次蒸馏体系的废水，通过控制蒸馏或精馏条件将过量反应物、低沸点组分、有机溶剂和部分水等一次馏出物直接进行分离纯化，实现不同组分的分离和回用。经精馏工序后的废水通过调节温度改变各组分的溶解度，降温二次分离溶解的有机物，而后通过酸碱调节，利用无机盐与有机物本身水溶解度差别较大
30、的特点，再次实现有机物的分离，随后通过气浮絮凝，将悬浮或分散到水中的细小有机物颗粒进行处理，最后将废水调节至中性，进入浓缩工序。各产品废水针对其水质特性，有针对性的选择上述工序中的几种进行组合处理，经处理的废水COD 可下降 85%以上，水中残余有机物浓度亦远低于其溶解度指标，大幅降低了后续浓缩除盐的工艺难度。（3）MVR 二级浓缩系统为进一步降低浓缩出水 COD，降低凝水排放前的深度处理难度，MVR 采用二级蒸发浓缩过程，一级蒸发集中回收废水中残余的低沸点组分，二级蒸发浓缩则以排盐为主。经处理后的一级中水携带 90%以上的残余低沸点组分回用到生产体系，二级中水除回用外，生产体系无法消化的过量
31、水则通过深度处理直接外排。经 MVR 分级浓缩后得到的高 COD 母液（COD 达到 20000 ppm 左右）则再次进行预处理，直接回到预处理阶段进行处理。本工段二级浓缩得到的盐可达到工业盐指标的，进行外售处理。（4）中水深度处理系统二级外排中水通过“精滤+RO+有机树脂吸附”相结合的方式进行深度处理。其中橡胶助剂行业产生废盐主要送有资质单位进行处理，少部分废盐经处理化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明16后，外售作为化工助剂，主要用于水泥厂作为防冻剂。其废盐处理工艺流程图如图 1-5。图 1-5 橡胶助剂生产产生废盐处理工艺流程图1.3 江苏省化工废盐处理处置现状根据前期调研情况，目前
32、江苏省内废盐的处理、处置途径主要有：（1）安全处置，按危险废物进入刚性填埋场安全填埋；（2）送至集中处理单位进行处理；（3）厂内回用或厂内再生利用，如厂内自建氯碱装置进行利用；（4）处理后进行定向利用等。江苏省部分企业化工废盐产生情况，处理及处置利用情况汇总见表 1-8 和表1-9。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明17表 1-8 江苏省部分产废企业废盐处理处置情况（园区 A）序号 企业名称 废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性 主要盐组分类别及含量 主要有机成分及含量或 TOC（mg/kg）2020 年产生量（t）期末贮存量（至 2020年底）（t）委外利用处置或副产品转移
33、情况1A 企业废盐蒸发结晶-氯化钠、硫酸钠TOC=0.35780106填埋2B 企业高盐废水环保三效蒸发危废氯化钠、碳酸钠、氯化铵-1636.5119.88填埋利用填埋利用芒硝三车间利谷隆副产硫酸钠-247949.6水泥醋酸钠苯噻草胺副产醋酸钠-74319.68水处理3C 企业废盐三效蒸发危险废物氯化钠、硫酸钠-280015.2刚性填埋4D 企业蒸发残渣高浓废水蒸发除盐危险废物 氯化钠、硫酸钠、氯化铵乙醇、甲醇817.7245.787焚烧填埋5E 企业废盐废水三效蒸发危废氯化钠-116.10再循环/再利用化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明18续表 1-8 江苏省部分产废企业废盐处理处置情
34、况（园区 A）序号 企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性 主要盐组分类别及含量 主要有机成分及含量或 TOC（mg/kg）2020年产生量（t）期末贮存量（至 2020 年底）（t）委外利用处置或副产品转移情况6F 企业废盐4,6-二氯-5-氟嘧啶产品酸化工段母液经中和浓缩后产生毒性氯化钠 70%，甲醇、乙醇1530.61932水泥窑协同处置、焚烧、综合利用、焚烧废盐2-羟基-4-氨基-5-氟嘧啶产品酸化工段母液经中和浓缩后产生毒性氯化钠 50%甲醇、乙醇、甲苯8废盐2-羟基-4-氨基-5-氟嘧啶产品胺化工段母液经中和浓缩后产生毒性硫酸铵、氯化铵 70%甲苯0废盐2-羟基-
35、4-氨基-5-氟嘧啶产品水解工段母液经中和浓缩后产生毒性氯化钠 60%，氯化铵10%甲醇、乙醇0废盐废气吸收废液经中和浓缩后产生毒性硫酸钠、氯化钠 80%甲醇、乙醇5.139磷酸氢二钠4,6-二氯-5-氟嘧啶产品水解工段母液经中和浓缩、精制后产生副产品磷酸氢二钠-765.916.87销售化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明19续表 1-8 江苏省部分产废企业废盐处理处置情况（园区 A）序号 企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性 主要盐组分类别及含量 主要有机成分及含量或 TOC（mg/kg）2020年产生量（t）期末贮存量（至 2020 年底）（t）委外利用处置或副产品
36、转移情况7G 企业蒸发废盐三效蒸发-氯化钠 30%硫酸钠 66%-1007.659533.673填埋再循环/再利用焚烧再循环/再利用8H 企业氯化钠副产主生产工艺产生的氯化钠副产副产氯化钠97.5%-7838.662371.38水泥助磨剂、防冻剂加工氯化钾副产主生产工艺产生的氯化钾副产副产氧化钾55.0%-684.9512.56有机肥料9I 企业氯化钠蒸发、脱色、离心副产品氯化钠、水-531.1790融雪剂等硫酸钠蒸发、脱色、离心副产品硫酸钠、水-1116.2840助磨剂等化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明20续表 1-8 江苏省部分产废企业废盐处理处置情况（园区 A）序号 企业名称废盐
37、/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性 主要盐组分类别及含量 主要有机成分及含量或 TOC（mg/kg）2020年产生量（t）期末贮存量（至 2020 年底）（t）委外利用处置或副产品转移情况10J 企业硫酸钾蒸发、离心副产品硫酸钾、水-22000农业肥料加工用途11K 企业蒸发残渣高盐废水经 MVR 脱盐后产生蒸发残渣；高浓度、高盐废水经单效蒸发浓缩后产生蒸发残渣危险废物氯化钠 50-70%，溴化钠10%，其他无机盐 10%，有机盐 10%-1794.73.15填埋填埋焚烧12L 企业工业盐蒸发浓缩，多效蒸发，回转式碳化煅烧炉一般固废氯化钠：98.5%-2815.8238.589水泥助
38、磨剂、砖瓦厂坯砖防冻剂，用作融雪剂的原料化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明21表 1-9 江苏省部分产废企业废盐处理处置情况（园区 B）序号企业名称危废名称危废代码是否属于中间体产生量（吨）易燃/易爆特性处置方式综合利用量（吨）处置量（吨）贮存量（吨）1企业 1废盐900-000-49否197.64/填埋0197.6402企业 2废盐900-000-49否436.169/填埋0459.5095.8933企业 3废盐900-000-49否1018.63/填埋01340.3615.534企业 4废盐900-000-49否2970.663/填埋02898.1495.75企业 5废盐900-00
39、0-49否0/填埋0006企业 6废盐900-000-49否6.64/填埋06.64036.85/综合利用36.85007企业 7废盐900-000-49否486.869/填埋0651.5745.6098企业 8废盐900-000-49否70.417/填埋073.2712.0679企业 9废盐900-000-49否89.88/填埋089.88010企业 10蒸馏废盐900-000-49否108.227/填埋061.946.327化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明22续表 1-9 江苏省部分产废企业废盐处理处置情况（园区 B）序号企业名称危废名称危废代码是否属于中间体产生量（吨）易燃/易爆
40、特性处置方式综合利用量（吨）处置量（吨）贮存量（吨）11企业 11废盐900-000-49否14.979/填埋043.312.72912企业 12废盐900-000-49否1726.989/填埋01946.14237.28313企业 13废盐900-000-49否694.934填埋0790.1660.2114企业 14废盐900-000-49否238.277/填埋0359.5973.26715企业 15废盐900-000-49否215.875/填埋0317.138.7816企业 16废盐900-000-49否1718.638毒性填埋01801.64826.2817企业 17废盐900-000-
41、49否154.16/填埋0154.16018企业 18废盐900-000-49否223.128/填埋0251.861.35919企业 19废盐900-000-49否58.59/填埋058.59020企业 20废盐900-000-49否1.9/填埋06.40化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明 23 江苏省内化工废盐处理后产物利用的主要去向有融雪剂、水泥添加剂、染料助剂生产等，但调研过程中大部分企业无法提供凭据作为去向证明支撑材料。由于处理后产物盐中污染物质含量仍较高，利用价值低，大量产物以补贴运费的方式定向销售。根据危险废物填埋污染控制标准（GB 18598-2019）要求，2020 年
42、6 月1 日以后，水溶性盐大于 10%的危险废物不得进入柔性填埋场，危废盐只能进入刚性填埋场填埋。省内刚性填埋场的现有填埋能力 3.6 万吨/年，在建及拟建填埋场的填埋能力为 13 万吨/年，具体统计见表 1-10 所示。表 1-10 省内刚性填埋企业情况汇总表序号企业地区规模（万吨/年）备注1光大环保（连云港）固废处置有限公司连云港0.8运营中2中节能（连云港）清洁技术发展有限公司连云港0.8运营中3盐城淇岸环境科技有限公司盐城2运营中4光大绿色环保固体废物填埋（新沂）有限公司徐州1.5在建5江苏东江环境服务有限公司南通2在建6光大环保（盐城）固废处置有限公司盐城1在建7江苏弘德环保科技有限
43、公司徐州3在建8扬州杰嘉工业固废处置有限公司扬州1.5在建9泰州润泰固废处理有限公司泰州2已立项10光大环保（宿迁）固废处置有限公司宿迁2在建合计16.6目前，省内化工废盐综合利用能力为 8 万吨/年，在建及拟建项目的综合利用能力为 6 万吨/年。具体统计情况见表 1-11 所示。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明 24 表 1-11 省内废盐综合利用企业情况表序号企业地区规模（万吨/年）备注1盐城市国投环境技术股份有限公司盐城3运营中2江苏杰林环保科技有限公司盐城5运营中1.4 任务来源化工生产过程中产生的化工废盐夹杂着生产原料、产物以及各种有机溶剂，环境污染严重。如何有效处理、处置利
44、用化工废盐已经成为行业的难点与痛点。目前江苏省大部分企业化工废盐采用填埋、焚烧等处置方式：填埋处置本质上属于暂存，并不能彻底解决废盐问题，不符合可持续发展理念，且我省大部分刚性填埋场已满负荷。现有焚烧处理技术不能有效处理废盐，并且缺少关键性指标控制，处置后盐的市场可接受程度较低，销售给下游用户仍然存在环境风险。因此，通过建立和不断完善相关的标准体系来规范化工废盐无害化处理技术，包括处理工艺选择、装置建设和改造、操作运行及污染控制等方面以及产物质量的有效管控，成为目前行业内亟待解决的问题。为改善生态环境质量，满足环境管理需求，突破生态环境标准发展瓶颈，补短板、建机制、强基础，建立支撑适用、协同配
45、套、科学合理、规范高效的生态环境标准体系，确保我省生态环境执法精确高效、治污科学规范，江苏省人民政府 2019 年 3 月 6 日下发了江苏省生态环境标准体系建设实施方案（20182022年），由江苏省生态环境厅结合我省实际，计划在 2022 年底前研究制（修）订环境质量标准、污染物排放标准、环境监测方法、管理规范、工程规范及实施评估等六类生态环境标准项目 100 余项。项目的立项文件为省市场监督管理局关于下达 2020 年度第一批江苏省地方标准项目计划的通知（苏市监标2020190 号），标准立项名称为有机危废杂盐无害化技术规范。在此背景下，由南京工业大学牵头，江苏省环境科学研究院、江苏省固
46、体废物监督管理中心和生态环境部南京环境科学研究所参与，于 2020 年 2 月申报江苏省地方标准，项目名称有机危废杂盐无害化技术规范。2020 年 6 月经江苏省市场监督管理局组织相关领域专家对标准申报材料立项论证后进行立项公示。化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明 25 1.5 名称变更分析项目组自承担有机危废杂盐无害化技术规范标准的编制任务以来，在前期的资料收集、现场调研、专家咨询等基础上编制了开题报告，并于 2020 年 5月 30 日通过了江苏省生态环境厅组织召开的开题论证会。开题论证会上，与会专家、管理代表及项目组成员就本标准的背景、我省废盐情况和具体任务内容进行了研讨分析后，专
47、家认为原标准题目中“有机危废杂盐”特指危废杂盐，实际情况是废单质盐和混盐均无相关标准体系，适用范围较小；而题目中的“无害化”表述过于宽泛，可能会造成标准的实施操作难度大，与会专家建议将题目修改为有机危险废盐无害化处置技术规范。2021 年 2 月 26 日召开的第一次专家座谈会上，与会专家结合最新的固体废物管理相关政策及要求、标准适用范围的具体性及标准实施后的可操作性，经与管理代表、项目组成员充分讨论交流后，建议将标准名称进一步修改为化工废盐无害化处理技术规范。且在 2021 年 3 月 11 日召开的第二次专家座谈会上，与会专家听取了项目组对于标准总体情况汇报及题目修改历程情况与原因后，一致
48、同意标准名称的修改。2021 年 3 月 25 日召开的征求意见稿技术审查会上，专家组在听取了项目组的工作汇报和对标准名称修改过程及分析情况的汇报后，与参会人员就标准名称的变更进行了研讨交流，综合了目前我省废盐产生情况、处理处置现状、生态环境部公开的化工行业废盐管理指南征求意见稿及颁布的新固废法中对固废“处理”和“处置”的规范表达，也建议将标准名称修改为化工废盐无害化处理技术规范。2021 年 6 月 16 日召开的送审稿技术审查会上，专家组听取了项目组整体标准编制的工作汇报、征求意见情况、征求意见汇总情况和采纳情况及标准名称修改情况的汇报后，与参会人员进行了标准名称的分析交流，考虑了前述各种
49、原因分析和标准实施的切实有效性，建议将标准名称更改为化工废盐无害化处理技术规范。2022 年 4 月 28 日，江苏省市场监督管理局组织召开的审查会上，专家组听取了项目组整体标准编制的工作汇报、征求意见情况、征求意见汇总情况和采纳情况及标准名称修改情况的汇报后，与参会人员进行了标准名称的分析交流。专化工废盐处理过程污染控制技术规范编制说明 26 家组综合考虑了上述各种原因和标准实施的切实有效性，尤其是考虑到该标准面向社会公众面，而社会层面对“无害化”的理解可能较为片面，且标准明确了化工废盐的处理过程技术和污染防治要求等关键点，建议将标准名称更改为化工废盐处理过程污染控制技术规范。综上，项目组结
50、合专家建议，深入分析了标准名称的更改原因。主要有：一是结合项目前期的资料收集、省内废盐的产生情况和处理处置情况，“有机危废杂盐”仅是我省废盐中的一大类，除此之外，废单质盐和混盐的产生量也很大，并未有相关的处理处置技术规范参照执行和管理，故其表述范围较窄，普适性有限，未能很好地规范我省废盐现状的处理技术及要求；二是在标准编制过程中，随着生态环境部公开的化工行业废盐管理指南征求意见稿中对废盐的范围表述及提出的指导性意见，“化工废盐”的表述既能明确表达我省产生的废盐，又能很好的和部里的相关文件相吻合；三是在标准编制过程中，随着新固废法中对固废“处理”和“处置”的规范表达；四是综合考虑到该标准面向社会
