1、I C S 1 3.0 6 0.2 5C C S J 9 8DB4401广 州 市 地 方 标 准D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 1代 替 D B J 4 4 0 1 0 0/T 1 8 0-2 0 1 3有 机 热 载 体 酸 值 的 测 定 电 位 滴 定 法D e t e r m i n a t i o n o f a c i d n u m b e r o f h e a t t r a n s f e r f l u i d sb y p o t e n t i o m e t r i c t i t r a t i o n2 0 2 1-1 0-2 1 发 布
2、2 0 2 1-1 1-1 5 实 施广 州 市 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 1I目 次前 言.I I1 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 术 语 和 定 义.14 方 法 提 要.25 仪 器.26 试 剂.27 电 极 系 统.48 酸 值 的 测 定.59 计 算.71 0 精 密 度.7D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 11前 言本 文 件 按 照 G B/T 1.1 2 0 2 0 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分：标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 的 规 定起 草。本
3、 文 件 代 替 D B J 4 4 0 1 0 0/T 1 8 0-2 0 1 3 在 用 有 机 热 载 体 酸 值 的 测 定 电 位 滴 定 法，与 D B J 4 4 0 1 0 0/T1 8 0-2 0 1 3 相 比，除 编 辑 性 修 改 外，主 要 技 术 变 化 如 下：将 标 准 名 称 修 改 为 有 机 热 载 体 酸 值 的 测 定 电 位 滴 定 法；修 改 了 术 语 和 定 义 中 动 态 滴 定 模 式；方 法 提 要 中 增 加 了 E P 电 位 值 的 含 义；修 改 了 马 达 驱 动 滴 定 管 精 度 和 滴 定 杯 容 积；修 改 了 混 合
4、溶 剂 的 配 比 精 度；修 改 了 电 极 系 统 的 最 小 差 值。本 文 件 由 广 州 市 市 场 监 督 管 理 局 提 出 并 归 口。本 文 件 起 草 单 位：广 州 特 种 承 压 设 备 检 测 研 究 院，哈 尔 滨 市 锅 炉 压 力 容 器 检 验 研 究 院。本 文 件 主 要 起 草 人：刘 娟、蒋 志 远、李 茂 东、杨 祥、谢 海 垣、徐 岩 岩、侯 志 全、何 智 伟。本 文 件 及 其 所 代 替 文 件 的 历 次 版 本 发 布 情 况 为：D B J 4 4 0 1 0 0/T 1 8 0-2 0 1 3；本 次 为 第 一 次 修 订。I ID
5、 B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 11有 机 热 载 体 酸 值 的 测 定 电 位 滴 定 法警 告：本 试 验 方 法 使 用 的 异 丙 醇、甲 苯 等 试 剂 是 有 毒、易 燃 物 质，使 用 时 应 严 防 吸 入 或 接 触 皮 肤。溶 液 配 置 及 测 定 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行，并 戴 好 防 护 眼 镜、乳 胶 手 套、防 毒 口 罩 等 防 护 用 品。1 范 围本 文 件 规 定 了 采 用 电 位 滴 定 法 测 定 有 机 热 载 体 酸 值 的 方 法。本 文 件 适 用 于 有 机 热 载 体 酸 值 的 测 定，测 定 范 围
6、 为 0 m g K O H/g 3 0.0 m g K O H/g。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款。其 中，注 日 期 的 引 用 文 件，仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件。不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本文 件。G B/T 6 7 8 化 学 试 剂 乙 醇（无 水 乙 醇）G B/T 2 3 0 6 化 学 试 剂 氢 氧 化 钾G B/T 3 4 0 6 石 油 甲 苯G
7、 B/T 6 6 8 2 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法G B/T 1 0 5 7 5 无 水 氯 化 锂H G/T 2 8 9 2 化 学 试 剂 异 丙 醇3 术 语 和 定 义下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件。3.1平 衡 控 制 模 式 e q u i l i b ri u m-c o n t ro l l e d m o d e l碱 标 准 溶 液 添 加 后，仪 器 等 待 样 品 的 电 位 值 达 到 平 衡 后 读 取 数 值，并 进 行 下 一 次 的 碱 标 准 溶 液 添 加。3.2馈 液 d i s p e n s i n
8、g添 加 碱 标 准 溶 液 的 过 程。3.3E P 电 位 值 e n d p o i n t v a l u ep H 电 极 在 p H=1 1.0 0 0.0 2 标 准 缓 冲 液 中 测 量 的 电 位 值。4 方 法 提 要DB 4 4 0 1D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 12将 样 品 溶 解 在 滴 定 溶 剂 中，以 氢 氧 化 钾 异 丙 醇 标 准 溶 液 为 滴 定 剂，采 用 复 合 电 极 或 者 玻 璃 指 示 电 极-银/氯 化 银(A g/A g C l)参 比 电 极 进 行 电 位 滴 定。手 动 或 自 动 绘 制 电 位 m
9、V 值 对 应 滴 定 体 积 的 电 位 滴 定 曲线 和 一 级 微 分 曲 线 图，一 级 微 分 曲 线 上 出 现 的 突 跃 点 即 为 滴 定 终 点。如 果 没 有 明 显 突 跃 点，则 以 滴 定 到E P 电 位 值 作 为 滴 定 终 点。5 仪 器5.1 电 位 滴 定 仪5.1.1 自 动 电 位 滴 定 仪 应 符 合 以 下 基 本 要 求：a)自 动 滴 定 系 统；b)电 极 符 合 5.2 中 的 要 求；c)马 达 驱 动 滴 定 管：精 度 不 低 于 万 分 之 一；d)滴 定 剂 添 加 方 式：动 态 滴 定 模 式；e)具 备 在 自 动 滴
10、定 过 程 中 应 同 时 进 行 电 位 滴 定 曲 线 和 一 阶 微 分 曲 线 的 绘 制 功 能；f)K O H 标 准 溶 液 的 试 剂 瓶：应 设 有 吸 收 C O2的 干 燥 管（如 苏 打、碱 石 灰 等 物 质 的 干 燥 管）；g)机 械 搅 拌 器：程 序 控 制；h)滴 定 杯：1 0 0 m L 2 5 0 m L 容 积，材 质 为 硼 硅 酸 盐 玻 璃 或 其 它 不 会 与 有 机 热 载 体 作 用 的 材 料。5.1.2 手 动 电 位 滴 定 仪 应 符 合 以 下 基 本 要 求：a）电 位 计 或 伏 特 计：电 极 符 合 5.2 中 的 要
11、 求，且 两 电 极 之 间 的 电 阻 介 于 0.2 M 2 0 M，电 位计 或 伏 特 计 的 精 度 0.5 m V，灵 敏 度 0.2 m V，量 程 至 少 包 含 0 m V-5 0 0 m V；b）应 能 显 示 电 位 值 和 p H 值；c）具 有 分 刻 度 不 大 于 0.0 1 0 m L 微 量 滴 定 管；精 度 不 低 于 0.0 0 5 m L；d）K O H 标 准 溶 液 的 试 剂 瓶：应 设 有 吸 收 C O2的 干 燥 管（如 苏 打、碱 石 灰 等 物 质 的 干 燥 管）；e）滴 定 杯：1 0 0 m L 2 5 0 m L 容 积，材 质
12、 为 硼 硅 酸 盐 玻 璃 或 其 它 不 会 与 有 机 热 载 体 作 用 的 材 料；f）机 械 搅 拌 器。5.2 测 量 电 极5.2.1 测 量 电 极 应 选 用 适 合 于 非 水 滴 定 的 标 准 p H 电 极。5.2.2 复 合 电 极。测 量 电 极 内 有 A g/A g C l 参 比 电 极、氯 化 锂 电 极 填 充 液。5.3 双 电 极 或 叁 电 极5.3.1 双 电 极：玻 璃 指 示 电 极-银/氯 化 银(A g/A g C l)参 比 电 极，参 比 电 极 中 填 充 1 m o l/L 3 m o l/L 氯化 锂-乙 醇 溶 液。5.3.
13、2 叁 电 极：在 双 电 极 基 础 上 增 加 第 三 个 辅 助 电 极，以 增 加 电 极 稳 定 性。6 试 剂6.1 除 另 有 说 明 外，试 验 用 的 试 剂 均 为 分 析 纯 试 剂。试 验 用 水 应 符 合 G B/T 6 6 8 2 二 级 水 的 规 定。6.2 异 丙 醇：应 符 合 H G/T 2 8 9 2。6.3 无 水 乙 醇：应 符 合 G B/T 6 7 8。6.4 氯 化 锂：应 符 合 G B/T 1 0 5 7 5。氯 化 锂 电 极 填 充 液 为 1 m o l/L 3 m o l/L 氯 化 锂-乙 醇 溶 液。D B 4 4 0 1/T
14、 1 1 5 2 0 2 136.5 甲 苯：应 符 合 G B/T 3 4 0 6。6.6 混 合 溶 剂：将 异 丙 醇、甲 苯、水 按（4 9 5 m L）:（5 0 0 m L）:（5 m L）的 比 例 配 制，摇 匀 静 置。6.7 市 售 的 p H=4.0 0 0.0 1（2 5）、p H=7.0 0 0.0 1（2 5）、p H=1 1.0 0 0.0 2（2 5）的 水 性 标准 缓 冲 液。6.7.1 p H=4.0 0 0.0 1（2 5）的 标 准 缓 冲 液：称 取 于（1 1 5.0 5.0）干 燥 2 h 3 h 的 邻 苯 二 甲 酸 氢钾 基 准 试 剂 1
15、 0.1 2 g，溶 于 无 二 氧 化 碳 的 蒸 馏 水，于 2 5 下 稀 释 至 1 0 0 0 m L。6.7.2 p H=7.0 0 0.0 1（2 5）的 标 准 缓 冲 液：称 取 于（1 1 5.0 5.0）干 燥 2 h 3 h 的 邻 苯 二 甲 酸 氢钾 基 准 试 剂 6.8 1 g，加 0.1 m o l/L 氢 氧 化 钠 溶 液 2 9 1 m L，溶 于 无 二 氧 化 碳 的 蒸 馏 水，于 2 5 下 稀 释至 1 0 0 0 m L。6.7.3 p H=1 1.0 0 0.0 2（2 5）的 标 准 缓 冲 液：称 取 碳 酸 氢 钠 基 准 试 剂 2
16、.1 0 g，加 0.1 m o l/L 氢 氧 化钠 溶 液 2 2 7 m L，溶 于 无 二 氧 化 碳 的 蒸 馏 水，于 2 5 下 稀 释 至 1 0 0 0 m L。6.8 微 酸 性 水：p H=4.5 5.5 的 水 溶 液。6.9 氢 氧 化 钾：应 符 合 G B/T 2 3 0 6。6.1 0 异 丙 醇-K O H 标 准 溶 液。6.1 0.1 自 动 滴 定 时，宜 采 用 c(K O H)0.0 5 m o l/L 0.0 8 m o l/L；手 动 滴 定 时，宜 采 用 c(K O H)=0.0 2m o l/L 0.0 5 m o l/L。6.1 0.2
17、配 制：称 取 3 g 5 g 氢 氧 化 钾，加 入 到 1 0 0 0 m L 异 丙 醇 中 剧 烈 摇 动，使 氢 氧 化 钾 尽 量 溶 解，然 后 加 热 回 流（注 意 溶 液 体 积 不 可 超 过 回 流 瓶 容 积 的 2/3，必 要 时 可 分 次 回 流），当 加 热 至 微 沸 时 加 入适 量 氢 氧 化 钡（半 匙 左 右），继 续 微 沸 回 流 1 0 m i n。将 此 溶 液 静 置 2 天，吸 出 上 层 澄 清 液 或 用 玻 璃 漏斗 过 滤，将 澄 清 标 准 溶 液 装 入 耐 碱 的 试 剂 瓶 中（试 剂 瓶 须 设 有 吸 收 C O2的
18、干 燥 管），标 定 后 待 用。注：加氢氧化钡的目的是除去 C O2，若不加氢氧化钡，标准溶液易受 C O2影响而产生混浊。6.1 0.3 标 定：分 别 准 确 称 取 3 份 0.2 g 0.3 g（0.0 0 0 2 g）经 1 1 0 5 烘 干 至 恒 重 的 邻 苯 二 甲酸 氢 钾，在 滴 定 杯 中 各 加 6 0 m L 新 煮 沸 冷 却 至 室 温 的 二 级 水 溶 解。滴 定 仪 标 定 方 法 如 下：a)自 动 电 位 滴 定 仪 标 定：按 仪 器 要 求 选 择 标 定 方 法，滴 定 至 终 点 时，仪 器 自 动 显 示 氢 氧 化 钾 标 准溶 液 的
19、 浓 度。b)手 动 电 位 滴 定 仪 标 定：将 待 标 定 的 氢 氧 化 钾 标 准 溶 液 装 入 电 位 滴 定 仪 的 滴 定 管 中，在 已 溶 解 的邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 中 加 入 2 滴 1%酚 酞 指 示 剂，用 氢 氧 化 钾 标 准 溶 液 滴 定 至 溶 液 呈 粉 红 色（1 0 s不 褪 色），另 取 6 0 m L 二 级 水 作 空 白。记 录 氢 氧 化 钾 消 耗 体 积，然 后 按 式（1）进 行 计 算：1 01000()()204.2mc K O HV V.(1)式中：c(K O H)氢 氧 化 钾 标 准 溶 液 的 浓 度，单 位 为
20、摩 尔 每 升（m o l/L）；V 1 滴 定 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 时 消 耗 的 氢 氧 化 钾 溶 液 的 体 积，单 位 为 毫 升（m L）；V 0 空 白 试 验 消 耗 氢 氧 化 钾 溶 液 的 体 积，单 位 为 毫 升（m L）；m 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 的 质 量，单 位 为 克（g）；2 0 4.2 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾（C 8 H 5 K O 4）的 摩 尔 质 量，单 位 为 克 每 摩 尔（g/m o l）。DB 4 4 0 1D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 146.1 0.4 误 差：平 行 标 定 标 准 溶 液 浓 度
21、 的 误 差 应 小 于 0.0 0 0 5 m o l/L。由 于 空 气 中 C O 2 的 影 响，标 准 溶 液应 每 月 至 少 标 定 一 次。7 电 极 系 统7.1 电 极 电 位 的 检 查7.1.1 新 电 极、久 置 的 电 极 或 者 新 安 装 的 电 位 滴 定 仪 首 次 使 用 时，都 应 进 行 电 极 电 位 的 检 查，日 常 使用 中 还 应 定 期 检 查。7.1.2 检 查 方 法：依 次 用 混 合 溶 剂、二 级 水 清 洗 电 极 后，用 滤 纸 吸 干。将 电 极 浸 入 p H=4.0 1 0.0 1（2 5）标 准 缓 冲 液 中，搅 拌
22、 1 m i n 后 读 取 电 位 m V 数；取 出 电 极 依 次 用 二 级 水 及 p H=7.0 0 0.0 1（2 5）缓 冲 液淋 洗 后，浸 入 p H=7.0 0 0.0 1（2 5）标 准 缓 冲 液 中，搅 拌 1 m i n 后 读 取 电 位 m V 数，计 算 两 次 测 定 的电 位 差 值。良 好 的 电 极 系 统 的 差 值 最 小 为 1 6 2 m V(2 0 2 5)。若 小 于 1 6 2 m V，打 开 电 极 的 液 接 部 位保 护 套，确 认 电 极 填 充 液 可 以 自 由 流 出，重 新 测 量。若 仍 然 小 于 1 6 2 m V
23、，清 洗 或 者 更 换 电 极。7.1.3 当 采 用 两 电 极 时，测 量 电 极 和 参 比 电 极 应 固 定 配 对 使 用。若 其 中 一 支 改 变，则 应 要 重 新 测 试。7.2 电 极 响 应 能 力 测 试7.2.1 电 极 的 响 应 速 度 和 稳 定 性 对 于 测 定 结 果 的 准 确 性 非 常 重 要。电 极 经 过 校 准 能 得 到 可 接 受 的 斜 率和 零 点（截 距），但 不 一 定 对 滴 定 有 良 好 的 响 应，因 此 应 通 过 连 续 测 定 毫 伏 值 检 查 电 极 的 响 应 能 力。7.2.2 电 极 响 应 能 力 测
24、试a)设 置 电 位 滴 定 仪 为 连 续 测 毫 伏 值 状 态，搅 拌 转 速 稳 定，与 滴 定 样 品 时 一 致；b)将 电 极 在 二 级 水 中 浸 泡 5 m i n 后，浸 入 p H=1 1.0 0 0.0 2（2 5）标 准 缓 冲 溶 液 中，从 电 极 接 触溶 液 的 瞬 间 开 始 计 时，3 0 s 后，读 取 电 位 值；再 过 3 0 s，再 读 电 位 值，两 个 电 位 值 的 差 值 为 漂移 值。c)根 据 漂 移 值，按 表 1 判 定 电 极 响 应 能 力。d)当 响 应 能 力 为 有 问 题 时，可 用 p H=7.0 0 0.0 1（2
25、 5）和 p H=4.0 0 0.0 1（2 5）的 标 准 缓 冲 溶液 重 复 上 述 步 骤。表 1 电 极 响 应 能 力 判 定漂移值 响应能力1 非常好1 2 好2 3 可接受3 4 有问题 4 不可接受7.3 校 正 电 极7.3.1 定 期 用 新 配 置 的 p H=1 1.0 0 0.0 2（2 5）标 准 缓 冲 溶 液 校 正 电 极。D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 157.3.2 将 电 极 浸 入 p H=1 1.0 0 0.0 2（2 5）标 准 缓 冲 溶 液 中，搅 拌 约 5 m i n，控 制 测 量 过 程 中 缓 冲溶 液 的 温
26、度 变 化 在 2 C 以 内，读 取 电 位 值，即 为 E P 电 位 值。7.4 电 极 准 备每 次 测 定 前，应 将 电 极 在 微 酸 性 水 中 浸 泡 5 m i n 以 上，依 次 用 二 级 水、混 合 溶 剂 清 洗 后 备 用。7.5 滴 定 后 的 电 极 处 理7.5.1 每 次 滴 定 终 止 后，先 用 混 合 溶 剂 将 电 极 清 洗 干 净，在 微 酸 性 水 中 浸 泡 5 m i n 后，再 用 混 合 溶 剂清 洗 电 极，方 可 开 始 下 一 样 品 测 定。如 果 电 极 脏 污，按 7.6 处 理。7.5.2 电 极 不 使 用 或 两 次
27、 滴 定 之 间 相 隔 超 过 1 h 时，应 将 电 极 浸 泡 在 氯 化 锂 电 极 填 充 液 中，电 极 球 泡 应完 全 浸 没。7.6 电 极 的 维 护 和 保 养7.6.1 在 连 续 使 用 时，应 至 少 每 周 一 次 将 复 合 电 极 或 玻 璃 电 极 置 于 5%铬 酸 钾 溶 液 中 浸 泡 2 0 s 3 0 s，然 后 用 二 级 水 冲 洗，避 免 污 染 物 造 成 电 极 信 号 不 稳 定 或 者 造 成 液 接 电 位 不 明 显。7.6.2 电 极 的 填 充 液 应 至 少 每 月 更 换 一 次，每 次 填 充 到 加 入 口 处，并 保
28、 证 无 气 泡。滴 定 过 程 中 始 终 维持 电 极 填 充 液 的 液 面 高 于 滴 定 杯 中 的 液 面。8 酸 值 的 测 定8.1 测 定 前 准 备8.1.1 选 择 合 适 的 滴 定 管，充 满 K O H 标 准 溶 液，并 进 行 循 环 或 者 馈 液，排 出 管 内 的 空 气。将 滴 定 管 装上 滴 定 台，使 其 端 口 略 低 于 电 极 球 泡 底 部。8.1.2 电 极 准 备 按 7.1 的 规 定。8.1.3 手 动 滴 定 时，记 录 滴 定 管 和 仪 表 初 始 读 数。8.2 空 白 测 定8.2.1 每 批 样 品 测 定 前 或 混
29、合 溶 剂 重 新 配 制 后，都 应 进 行 空 白 测 定。8.2.2 取 6 0 m L 混 合 溶 剂 至 滴 定 杯，置 于 滴 定 台 上。自 动 滴 定 时，用 等 量 滴 定 模 式 进 行 滴 定，增 量 体积 宜 设 置 为 0.0 0 2 m L 0.0 1 0 m L。手 动 滴 定 时，按 0.0 1 m L 0.0 5 m L 增 量 加 入 K O H 标 准 溶 液，等 电 位稳 定 再 进 行 下 一 次 加 液，当 每 次 加 液 后 电 位 值 不 再 变 化 时，停 止 滴 定，记 录 仪 表 读 数。8.3 样 品 处 理有 机 热 载 体 出 现 沉
30、 淀 物 时 样 品 测 量 前 应 进 行 适 当 处 理，即 将 有 沉 淀 物 的 样 品 在 原 取 样 瓶 中 加 热 至6 0 5，并 剧 烈 搅 拌，使 沉 淀 物 均 匀 地 悬 浮 于 油 样 中。样 品 体 积 应 不 超 过 加 热 前 整 个 取 样 瓶 容 积 的 三分 之 二。8.4 称 样将 样 品 剧 烈 摇 匀 后，在 滴 定 杯 中 称 取 合 适 的 样 品 量，建 议 按 表 2 称 量。DB 4 4 0 1D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 16表 2 建 议 称 样 量酸值范围/（m g K O H/g）称样量/（g）称样精度/（g）
31、0.2 1 5 2 0 0.0 0 50.2 1.0 1 0 1 5 0.0 0 51.0 3.0 5 1 0 0.0 0 23.0 1 5 0.0 0 18.5 测 定在 加 有 样 品 的 滴 定 杯 中 加 入 6 0 m L 混 合 溶 剂，置 于 滴 定 台 上，调 节 电 极 高 度 使 液 接 部 位 完 全 浸 入样 品 中。启 动 搅 拌 器，保 持 整 个 滴 定 过 程 中 转 速 一 致。8.5.1 自 动 滴 定 方 法8.5.1.1 自 动 电 位 滴 定 仪 应 分 别 设 置 未 使 用 有 机 热 载 体 和 在 用 有 机 热 载 体 的 测 定 方 法。8
32、.5.1.2 除 按 仪 器 制 造 商 的 要 求 进 行 测 定 操 作 外，仪 器 的 设 置 还 应 符 合 以 下 要 求。a）终 止 滴 定 的 设 定：按 7.3.2 测 量 E P 电 位 值，终 止 滴 定 的 电 位 值 应 设 置 为 超 过 E P 电 位 绝 对 值6 0 m V 以 上。b）滴 定 参 数 的 设 定：1)未 使 用 有 机 热 载 体 测 定：宜 采 用 等 量 滴 定 模 式，每 次 加 液 量 设 定 在 0.0 0 5 m L 0.0 1 0 m L之 间（或 者 加 液 速 率 最 大 0.1 0 m L/m i n、最 小 0.0 1 m
33、 L/m i n），使 每 次 加 液 后 电 位 变 化 控制 在 5 m V 1 5 m V；设 置 终 点 滴 定 体 积 为 1 0 m L。2)在 用 有 机 热 载 体 测 定：宜 采 用 动 态 滴 定 模 式，最 小 加 液 量 设 定 在 0.0 1 m L 0.0 5 m L 之 间，使 每 次 加 液 后 电 位 变 化 控 制 在 5 m V 1 5 m V；设 置 终 点 滴 定 体 积 为 2 0 m L。c）滴 定 终 点：1)以 最 靠 近 E P 电 位 值 所 对 应 的 突 跃 点 为 滴 定 终 点；2)如 果 滴 定 过 程 中 找 不 到 突 跃 点
34、，则 以 滴 定 到 E P 电 位 值 作 为 滴 定 终 点。8.5.1.3 测 定 结 束 后，用 混 合 溶 剂 清 洗 电 极，然 后 按 7.4 和 7.5 处 理 电 极。8.5.2 手 动 滴 定 方 法8.5.2.1 未 使 用 有 机 热 载 体 的 测 定按 以 下 要 求 进 行：a）测 定 未 使 用 有 机 热 载 体 的 酸 值 时，K O H 标 准 溶 液 浓 度 宜 为 0.0 2 m o l/L 0.0 5 m o l/L；滴 定 管 宜为 自 动 滴 定 管 或 微 量 滴 定 管。b）滴 加 0.0 1 m L 0.0 5 m L 的 K O H 标
35、准 溶 液，使 滴 定 过 程 中 每 次 电 位 变 化 值 U 约 1 0 m V，记 录 滴定 管 的 读 数 V 和 对 应 的 电 位 值 U；直 到 相 邻 两 次 滴 加 后 的 电 位 变 化 小 于 5 m V，并 且 仪 器 指 示被 测 溶 液 的 p H 值 大 于 1 1 时 终 止 滴 定。8.5.2.2 在 用 有 机 热 载 体 的 测 定控 制 K O H 标 准 溶 液 的 加 液 量 V，使 滴 定 过 程 中 电 位 变 化 值 U 约 等 于 2 0 m V，记 录 滴 定 管 的 读 数 V 和对 应 的 电 位 值 U；直 到 每 次 加 液 后
36、电 位 变 化 小 于 5 m V，并 且 仪 器 指 示 被 测 溶 液 的 p H 值 大 于 1 1 时 终 止 滴 定。D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 178.6 数 据 处 理以 K O H 标 准 溶 液 的 消 耗 体 积 V 为 横 坐 标，分 别 以 对 应 的 电 位 值 U 及VU为 纵 坐 标，绘 制 U-V 和VU-V 曲 线。找 到VU-V 曲 线 上 最 靠 近 E P 电 位 值 的 明 显 突 跃 点，记 录 所 对 应 的 K O H 标 准 溶 液 消 耗 体积 V。如 果 突 跃 不 明 显 或 没 有 突 跃 时，记 录 E P 电
37、 位 值 所 对 应 的 K O H 标 准 溶 液 消 耗 体 积 V。8.7 测 定 结 果按 式（2）计 算 酸 值，取 重 复 测 定 两 个 结 果 的 算 术 平 均 值，作 为 样 品 的 酸 值。9 计 算按 式（2）计 算 有 机 热 载 体 酸 值：0()()56.1 V V c K O HA Nm.(2)式中：A N 有 机 热 载 体 酸 值，单 位 为 毫 克 氢 氧 化 钾 每 克（m g K O H/g）；V 滴 定 终 点 时 K O H 标 准 溶 液 消 耗 体 积，单 位 为 毫 升（m L）。有 突 跃 点 时，终 点 是 最 接 近 E P 电 位值
38、的 突 跃 点 所 消 耗 的 体 积；当 突 跃 点 不 明 显 或 没 有 时，终 点 为 滴 定 至 E P 电 位 值 所 消 耗 的体 积；V0 混 合 溶 剂 空 白 消 耗 体 积，单 位 为 毫 升（m L）；c(K O H)K O H 标 准 溶 液 的 实 际 浓 度，单 位 为 摩 尔 每 升（m o l/L）；5 6.1 K O H 摩 尔 质 量，单 位 为 克 每 摩 尔（g/m o l）；m 样 品 质 量，单 位 为 克（g）。1 0 精 密 度1 0.1 按 下 述 规 定 判 断 试 验 结 果 的 可 靠 性（9 5%的 置 信 水 平）。1 0.2 重
39、复 性：同 一 操 作 者，用 同 一 台 仪 器，相 同 的 测 试 方 法，对 同 一 试 样 测 得 的 两 个 连 续 试 验 结 果 之差 不 应 超 过 下 列 规 定 的 数 值：未 使 用 有 机 热 载 体：0.0 1 2(X 1)；在 用 有 机 热 载 体：0.1 2 X。1 0.3 再 现 性：不 同 操 作 者，在 不 同 实 验 室，用 相 同 的 测 试 方 法，对 同 一 试 样 进 行 测 定，所 得 两 个 独 立 结果 之 差 不 应 超 过 下 列 规 定 的 数 值。未 使 用 有 机 热 载 体：0.0 2 4(X 1)；在 用 有 机 热 载 体：0.2 4 X。DB 4 4 0 1D B 4 4 0 1/T 1 1 5 2 0 2 18其中：X 平 行 测 定 结 果 的 平 均 值。_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
