1、I C S 7 9 . 0 2 0 C C S B 7 1 44 广 东 省 地 方 标 准 D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 铜 唑 木 材 防 腐 剂 抗 流 失 性 能 分 析 指 南 G u i d e f o r a n a l y s i s o f t h e l e a c h i n g r e s i s t a n c e o f c o p p e r a z o l e w o o d p r e s e r v a t i v e s 2 0 2 1 - 1 2 - 0 7 发 布 2 0 2 2 - 0 3 - 0 7 实 施 广 东 省 市
2、 场 监 督 管 理 局 发 布D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 I 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I I 引 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I I I 1 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 4 总 则 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 5 试 样 的 准 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 6 试 样 的 防 腐 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 7 试 样 的 流 失 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 8 滤 出 液 中 铜 唑 含 量 分 析 . . . . . . . . . . .
12、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 流 失 率 的 计 算 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 0 分 析 报 告 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 附 录 A （ 资 料 性 ） 铜 唑 流 失 试 验
15、滤 出 液 的 净 化 固 相 萃 取 法 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 附 录 B （ 资 料 性 ） 铜 唑 流 失 试 验 滤 出 液 中 三 唑 含 量 的 测 定 液 相 色 谱 法 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16、. . . . . . . . . . . . 9D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 I I 前 言 本 文 件 按 照 G B / T 1 . 1 2 0 2 0 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分 ： 标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 的 规 定 起 草 。 请 注 意 本 标 准 的 某 些 内 容 可 能 涉 及 专 利 。 本 标 准 的 发 布 机 构 不 承 担 识 别 这 些 专 利 的 责 任 。 本 文 件 由 广 东 省 林 业 局 提 出 、 归 口 ， 并 组 织 实 施 。 本 文 件 起 草 单 位 ： 广 东 省 林
17、 业 科 学 研 究 院 、 广 东 产 品 质 量 监 督 检 验 研 究 院 、 广 州 市 捷 亨 木 业 有 限 公 司 。 本 文 件 主 要 起 草 人 ： 李 怡 欣 、 陈 利 芳 、 谢 桂 军 、 李 兴 伟 、 李 万 菊 、 马 红 霞 、 温 福 泉 、 曹 永 建 、 王 剑 菁 、 谭 习 亨 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 I I I 引 言 铜 唑 （ c o p p e r a z o l e ， C A ） 防 腐 剂 是 以 铜 和 三 唑 为 主 要 成 分 的 环 保 、 水 载 型 防 腐 剂 ， 应 用 前 景 广 阔
18、。 其 防 腐 处 理 木 材 在 户 外 使 用 过 程 中 因 降 水 等 自 然 条 件 的 变 化 ， 铜 和 三 唑 可 能 发 生 流 失 ， 导 致 其 耐 腐 性 能 降 低 甚 至 失 效 ， 因 此 抗 流 失 性 能 是 铜 唑 防 腐 剂 一 个 重 要 的 质 量 指 标 。 广 东 位 于 亚 热 带 、 热 带 地 区 ， 高 温 高 湿 的 气 候 条 件 对 铜 唑 的 抗 流 失 性 能 提 出 了 更 高 要 求 。 本 标 准 给 出 针 对 铜 唑 防 腐 剂 的 抗 流 失 性 能 分 析 指 南 ， 为 分 析 铜 唑 防 腐 剂 的 抗 流 失
19、性 能 提 供 技 术 参 考 和 指 引 ， 以 便 于 铜 唑 配 方 开 发 、 产 品 评 价 和 固 着 机 理 研 究 等 工 作 的 开 展 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 4 铜 唑 木 材 防 腐 剂 抗 流 失 性 能 分 析 指 南 1 范 围 本 文 件 提 供 了 分 析 铜 唑 木 材 防 腐 剂 抗 流 失 性 能 的 指 导 和 建 议 ， 给 出 了 试 样 的 准 备 、 试 样 的 防 腐 处 理 、 试 样 的 流 失 、 滤 出 液 中 铜 唑 含 量 分 析 、 流 失 率 的 计 算 等 阶 段 中 需 考 虑 的 因 素
20、 有 关 的 信 息 。 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款 。 其 中 ， 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件 ； 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本 文 件 。 G B / T 6 6 8 2 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 G B / T 1 4 0 1 9 2 0 0 9 木 材 防 腐 术 语 G B /
21、 T 2 0 7 7 0 2 0 0 8 粮 谷 中 4 8 6 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 G B 2 2 2 8 0 2 0 0 8 防 腐 木 材 生 产 规 范 G B 2 3 2 0 0 . 8 2 0 1 6 食 品 安 全 国 家 标 准 水 果 和 蔬 菜 中 5 0 0 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 G B / T 2 3 2 2 9 2 0 0 9 水 载 型 木 材 防 腐 剂 分 析 方 法 G B / T 2 3 9 4 2 2 0 0
22、 9 化 学 试 剂 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 法 通 则 G B / T 2 7 6 5 4 2 0 1 1 木 材 防 腐 剂 G B / T 2 9 9 0 5 2 0 1 3 木 材 防 腐 剂 流 失 率 试 验 方 法 G B / T 3 9 4 8 6 2 0 2 0 化 学 试 剂 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 分 析 方 法 通 则 S B / T 1 0 4 0 4 2 0 0 6 水 载 型 防 腐 剂 和 阻 燃 剂 主 要 成 分 的 测 定 S B / T 1 0 4 3 2 2 0 0 7 木 材 防 腐 剂 铜 氨 （ 胺
23、 ） 季 铵 盐 （ A C Q ） 3 术 语 和 定 义 G B / T 1 4 0 1 9 2 0 0 9 界 定 的 以 及 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件 。 3 . 1 三 唑 t r i a z o l e 指 丙 环 唑 （ p r o p i c o n a z o l e ， P P Z ） 和 （ 或 ） 戊 唑 醇 （ t e b u c o n a z o l e ， T E B ） 。 3 . 2 滤 出 液 l e a c h a t e 指 木 材 防 腐 剂 流 失 试 验 中 浸 泡 木 材 试 样 后 的 溶 液 。 4 总 则 所 用
24、 铜 唑 防 腐 剂 符 合 G B / T 2 7 6 5 4 2 0 1 1 的 要 求 ， 铜 唑 防 腐 处 理 材 生 产 过 程 符 合 G B 2 2 2 8 0 2 0 0 8 要 求 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 5 5 试 样 的 准 备 由 于 木 材 微 观 结 构 及 其 提 取 物 成 分 之 间 的 差 异 ， 铜 唑 防 腐 剂 在 不 同 树 种 木 材 上 的 固 着 程 度 不 尽 相 同 ， 因 此 抗 流 失 性 有 不 同 表 现 。 试 样 可 为 马 尾 松 （ P i n u s m a s s o n i a n
25、a ） 、 欧 洲 赤 松 （ P i n u s s y l v e s t r i s ） 、 湿 加 松 （ P i n u s e l l i o t t i i P i n u s c a r i b a e a ） 、 南 方 松 或 根 据 实 际 分 析 需 求 选 择 的 树 种 的 未 经 化 学 药 剂 处 理 的 健 康 、 无 缺 陷 边 材 。 尺 寸 可 根 据 实 际 制 备 ， 建 议 参 考 G B / T 2 9 9 0 5 2 0 1 3 制 成 2 0 m m 2 0 m m 2 0 m m 试 样 ， 年 轮 宽 窄 适 中 ， 端 面 约 4 个
26、6 个 年 轮 ， 试 样 间 密 度 差 不 超 过 1 5 % 。 6 试 样 的 防 腐 处 理 将 铜 唑 稀 释 为 不 同 浓 度 的 工 作 液 处 理 木 材 ， 以 期 获 得 不 同 载 药 量 的 铜 唑 防 腐 处 理 材 。 防 腐 处 理 材 建 议 气 干 至 含 水 率 1 9 % 以 下 并 在 2 0 2 8 环 境 下 保 存 两 周 以 上 。 7 试 样 的 流 失 将 气 干 后 的 试 样 浸 没 于 去 离 子 水 中 ， 并 施 加 搅 拌 、 振 荡 等 外 部 条 件 模 拟 流 失 过 程 ， 流 失 试 验 过 程 中 定 期 更 换
27、去 离 子 水 并 收 集 滤 出 液 。 搅 拌 速 率 、 振 荡 频 率 、 容 器 尺 寸 、 试 验 温 度 、 换 水 体 积 、 换 水 时 间 间 隔 与 次 数 等 流 失 条 件 对 分 析 结 果 均 有 影 响 。 可 借 助 塑 料 网 等 辅 助 材 料 保 证 试 样 在 搅 拌 或 振 荡 期 间 不 露 出 液 面 ， 但 辅 助 材 料 不 应 干 扰 分 析 结 果 。 比 较 不 同 铜 唑 防 腐 剂 的 抗 流 失 性 能 时 ， 应 采 用 相 同 的 流 失 实 验 条 件 。 若 需 分 析 流 失 速 率 ， 可 分 别 收 集 并 测 定
28、每 次 换 出 的 滤 出 液 中 铜 和 三 唑 的 含 量 ， 否 则 只 需 测 定 流 失 试 验 结 束 后 所 有 滤 出 液 的 混 合 样 品 中 铜 和 三 唑 的 含 量 。 8 滤 出 液 中 铜 唑 含 量 分 析 8 . 1 稀 释 或 浓 缩 在 分 析 铜 、 三 唑 含 量 之 前 ， 可 采 用 稀 释 或 浓 缩 的 前 处 理 手 段 ， 使 滤 出 液 浓 度 处 于 适 宜 仪 器 或 化 学 分 析 的 范 围 内 。 稀 释 采 用 一 般 的 化 学 方 法 即 可 。 浓 缩 装 置 可 为 水 浴 氮 吹 仪 、 旋 转 蒸 发 仪 等 ，
29、为 避 免 三 唑 受 热 分 解 ， 浓 缩 时 温 度 不 宜 高 于 5 0 。 8 . 2 铜 的 分 析 根 据 样 品 浓 度 、 样 品 基 质 复 杂 程 度 和 实 验 室 条 件 ， 可 选 用 原 子 吸 收 光 谱 （ a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y ， A A S ） 、 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 （ i n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s m a a t o m i c e m i s s i o n s p
30、e c t r o m e t r y ， I C P - A E S ） 、 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 （ i n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s m a m a s s s p e c t r o m e t r y ， I C P - M S ） 等 仪 器 分 析 方 法 或 氧 化 还 原 滴 定 、 络 合 滴 定 等 化 学 分 析 方 法 测 定 铜 含 量 。 8 . 2 . 1 A A S 法 参 考 G B / T 2 3 2 2 9 2 0 0 9 第 4 . 2 条 测 定 。 8 . 2 . 2 I C
31、P - A E S 法 参 考 G B / T 2 3 9 4 2 2 0 0 9 测 定 。 8 . 2 . 3 I C P - M S 法 参 考 G B / T 3 9 4 8 6 2 0 2 0 测 定 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 6 8 . 2 . 4 氧 化 还 原 滴 定 法 参 考 S B / T 1 0 4 0 4 2 0 0 6 第 1 0 章 测 定 。 8 . 2 . 5 络 合 滴 定 法 参 考 S B / T 1 0 4 3 2 2 0 0 7 第 4 . 2 . 2 . 2 条 测 定 。 8 . 3 三 唑 的 分 析 滤 出 液
32、 中 三 唑 含 量 可 根 据 实 验 室 条 件 选 用 液 相 色 谱 - 紫 外 检 测 器 法 （ l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y w i t h U V d e t e c t o r ， L C - U V ） 、 气 相 色 谱 - 质 谱 联 用 法 （ g a s c h r o m a t o g r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y ， G C - M S ） 、 液 相 色 谱 质 谱 联 用 法 （ l i q u i d c h r o m a t o g r a p
33、 h y - m a s s s p e c t r o m e t r y ， L C - M S ） 等 仪 器 分 析 方 法 测 定 。 由 于 滤 出 液 ， 尤 其 是 浓 缩 后 的 滤 出 液 中 铜 、 木 材 提 取 物 等 物 质 会 影 响 色 谱 、 质 谱 等 分 析 仪 器 使 用 寿 命 及 三 唑 谱 图 信 号 ， 因 此 采 用 固 相 萃 取 （ s o l i d p h a s e e x t r a c t i o n ， S P E ） 等 手 段 对 滤 出 液 进 行 净 化 是 十 分 必 要 的 。 S P E 小 柱 填 料 可 根 据
34、 样 品 基 质 实 际 情 况 选 用 混 合 阳 离 子 交 换 型 （ m i x e d c a t i o n e x c h a n g e r ， M C X ） 、 强 阳 离 子 交 换 型 （ s t r o n g c a t i o n e x c h a n g e r ， S C X ） 、 弱 阳 离 子 交 换 型 （ w e a k c a t i o n e x c h a n g e r ， W C X ） 、 C 1 8 型 等 。 由 于 三 唑 是 弱 碱 性 的 低 极 性 有 机 物 ， 因 此 同 时 具 备 低 极 性 基 团 和 强 阳 离
35、 子 交 换 基 团 的 M C X 填 料 净 化 效 果 更 优 ， 净 化 方 法 可 参 考 附 录 A 。 8 . 3 . 1 L C - U V 法 参 考 G B / T 2 3 2 2 9 2 0 0 9 第 8 章 或 附 录 B 测 定 。 8 . 3 . 2 G C - M S 法 参 考 G B 2 3 2 0 0 . 8 2 0 1 6 第 7 . 3 条 测 定 。 8 . 3 . 3 L C - M S 法 参 考 G B / T 2 0 7 7 0 2 0 0 8 第 7 . 3 条 测 定 。 8 . 4 结 果 计 算 每 个 样 品 至 少 制 备 三 份
36、 平 行 样 ， 分 析 结 果 取 平 均 值 。 9 流 失 率 的 计 算 以 流 失 率 （ L ） 表 征 铜 唑 的 抗 流 失 性 能 。 在 保 持 流 失 试 验 条 件 一 致 的 情 况 下 ， 铜 唑 有 效 成 分 的 流 失 率 越 低 ， 抗 流 失 性 能 越 好 。 流 失 率 按 式 （ 1 ） 计 算 ： = L t t ( 1 ) 式 中 ： L 有 效 成 分 的 流 失 率 ， 单 位 为 % ， 保 留 两 位 有 效 数 字 ； m L 滤 出 液 中 有 效 成 分 的 质 量 ； m 防 腐 处 理 后 试 样 中 有 效 成 分 的 总 质
37、 量 ， 可 参 考 G B / T 2 9 9 0 5 2 0 1 3 中 第 4 . 2 . 2 条 或 其 他 方 法 计 算 。 并 可 通 过 式 （ 2 ） 验 证 ： = B t t ( 2 )D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 7 式 中 ： R 有 效 成 分 的 保 留 率 ， 单 位 为 % ； m B 流 失 后 试 件 中 有 效 成 分 的 质 量 ， 可 参 考 G B / T 2 3 2 2 9 2 0 0 9 第 8 章 或 其 他 分 析 方 法 计 算 。 1 0 分 析 报 告 以 图 或 表 的 形 式 报 告 铜 唑 的 抗 流
38、失 性 能 ， 分 析 报 告 包 括 但 不 限 于 以 下 内 容 ： a ) 试 样 树 种 ； b ) 防 腐 处 理 工 作 液 中 铜 、 丙 环 唑 、 戊 唑 醇 的 浓 度 ； c ) 防 腐 处 理 试 样 中 铜 、 丙 环 唑 、 戊 唑 醇 的 载 药 量 ； d ) 试 样 后 期 干 燥 方 法 ； e ) 有 效 成 分 的 流 失 率 。 f ) 有 效 成 分 的 分 析 方 法 。 A AD B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 8 附 录 A （ 资 料 性 ） 铜 唑 流 失 试 验 滤 出 液 的 净 化 固 相 萃 取 法 A . 1
39、 仪 器 和 设 备 A . 1 . 1 水 浴 氮 吹 仪 。 A . 2 试 剂 和 材 料 A . 2 . 1 去 离 子 水 ： 符 合 G B / T 6 6 8 2 中 规 定 的 一 级 水 要 求 。 A . 2 . 2 甲 醇 （ C H 3 O H ） ： 色 谱 纯 。 A . 2 . 3 氨 水 （ N H 3 H 2 O ） ： 质 量 分 数 2 5 % 2 8 % ， 分 析 纯 。 A . 2 . 4 浓 盐 酸 （ H C l ） ： 分 析 纯 。 A . 2 . 5 高 压 氮 气 （ N 2 ） 。 A . 2 . 6 1 m o l / L 盐 酸 溶
40、 液 ： 取 8 . 4 m L 浓 盐 酸 ， 用 去 离 子 水 稀 释 至 1 0 0 m L ， 摇 匀 备 用 。 A . 2 . 7 0 . 1 m o l / L 盐 酸 溶 液 ： 取 0 . 8 4 m L 浓 盐 酸 ， 用 去 离 子 水 稀 释 至 1 0 0 m L ， 摇 匀 备 用 。 A . 2 . 8 5 % 氨 水 - 甲 醇 混 合 溶 液 ： 取 5 m L 氨 水 ， 与 9 5 m L 甲 醇 混 合 ， 摇 匀 备 用 。 A . 2 . 9 固 相 萃 取 小 柱 ： M C X 填 料 ， 6 0 m g / 3 m L 或 其 他 合 适 规
41、 格 。 A . 2 . 1 0 一 次 性 针 头 过 滤 器 ： 有 机 系 ， 孔 径 0 . 2 2 m 。 A . 3 净 化 步 骤 整 个 固 相 萃 取 过 程 溶 液 流 速 控 制 在 1 m L / m i n 2 m L / m i n 。 用 1 m o l / L 的 盐 酸 溶 液 调 节 滤 出 液 至 p H 1 。 依 次 用 3 m L 甲 醇 、 3 m L 去 离 子 水 对 M C X 固 相 萃 取 小 柱 进 行 活 化 。 准 确 移 取 1 . 0 m L 样 品 加 入 小 柱 中 ， 依 次 用 4 m L 0 . 1 m o l / L
42、 的 盐 酸 溶 液 、 4 m L 甲 醇 淋 洗 小 柱 ， 抽 干 ， 用 4 m L 5 % 氨 水 - 甲 醇 混 合 溶 液 洗 脱 ， 收 集 流 出 液 ， 在 水 浴 氮 吹 仪 中 吹 干 ， 准 确 加 入 1 . 0 m L 甲 醇 溶 解 残 余 物 ， 摇 匀 。 溶 液 经 一 次 性 针 头 过 滤 器 过 滤 后 ， 供 仪 器 测 定 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 9 B B 附 录 B （ 资 料 性 ） 铜 唑 流 失 试 验 滤 出 液 中 三 唑 含 量 的 测 定 液 相 色 谱 法 B . 1 仪 器 和 设 备 B
43、. 1 . 1 电 子 天 平 ： 精 度 0 . 1 m g 。 B . 1 . 2 高 效 液 相 色 谱 仪 ： 配 有 C 1 8 色 谱 柱 （ 5 m ， 4 . 6 m m 2 5 0 m m ） 或 相 当 色 谱 柱 、 柱 温 箱 及 紫 外 检 测 器 。 B . 2 试 剂 和 材 料 B . 2 . 1 去 离 子 水 ： 符 合 G B / T 6 6 8 2 中 规 定 的 一 级 水 要 求 。 B . 2 . 2 甲 醇 （ C H 3 O H ） ： 色 谱 纯 。 B . 2 . 3 乙 腈 （ C H 3 C N ） ： 色 谱 纯 。 B . 2 .
44、4 丙 环 唑 （ C 1 5 H 1 7 C l 2 N 3 O 2 ） ： 标 准 物 质 ， C A S 号 6 0 2 0 7 - 9 0 - 1 。 B . 2 . 5 戊 唑 醇 （ C 1 6 H 2 2 C l N 3 O ） ： 标 准 物 质 ， C A S 号 1 0 7 5 3 4 - 9 6 - 3 。 B . 2 . 6 碳 酸 铵 （ （ N H 4 ） 2 C O 3 ） ： 分 析 纯 。 B . 2 . 7 0 . 5 % 碳 酸 铵 溶 液 ： 称 取 5 . 0 g 碳 酸 铵 ， 加 去 离 子 水 溶 解 ， 定 容 至 1 0 0 0 m L ，
45、摇 匀 备 用 。 B . 2 . 8 三 唑 标 准 溶 液 ： 称 取 2 5 m g 丙 环 唑 和 2 5 m g 戊 唑 醇 （ 精 确 到 0 . 1 m g ） ， 用 约 5 m L 甲 醇 溶 解 ， 转 移 到 5 0 m L 容 量 瓶 中 ， 甲 醇 定 容 ， 得 到 丙 环 唑 和 戊 唑 醇 浓 度 为 5 0 0 . 0 m g / L 的 标 准 溶 液 。 如 果 只 需 测 二 者 中 的 一 个 ， 只 称 取 所 需 的 一 种 物 质 即 可 。 用 同 样 方 法 配 制 系 列 标 准 溶 液 ， 浓 度 分 别 为 1 . 0 m g / L
46、、 2 . 0 m g / L 、 4 . 0 m g / L 、 6 . 0 m g / L 、 8 . 0 m g / L 。 B . 3 高 效 液 相 色 谱 测 定 B . 3 . 1 参 考 色 谱 条 件 主 要 参 考 以 下 条 件 ： a ) 流 速 ： 1 . 5 m L / m i n ； b ) 柱 温 ： 3 5 ； c ) 检 测 器 波 长 ： 2 2 5 n m ； d ) 进 样 量 ： 1 5 L ； e ) 流 动 相 ： 0 . 5 % 碳 酸 铵 溶 液 / 乙 腈 = 4 5 / 5 5 （ V / V ） ； f ) 分 析 时 间 ： 1 2
47、m i n ； 该 条 件 下 戊 唑 醇 约 在 8 . 5 m i n 出 峰 ， 丙 环 唑 约 在 1 1 . 0 m i n 出 峰 。 标 准 色 谱 图 参 见 B . 1 。 B . 3 . 2 色 谱 测 定 步 骤 分 别 测 定 三 唑 系 列 标 准 溶 液 和 样 品 溶 液 ， 以 浓 度 为 横 坐 标 ， 峰 面 积 为 纵 坐 标 ， 采 用 外 标 法 定 量 。 标 准 曲 线 的 相 关 系 数 应 大 于 0 . 9 9 （ 由 于 丙 环 唑 的 两 个 非 对 映 异 构 体 可 能 会 使 峰 形 分 裂 ， 这 种 情 况 下 需 用 多 峰
48、积 分 ） 。 将 被 测 样 的 峰 面 积 代 入 标 准 曲 线 中 计 算 得 到 浓 缩 的 滤 出 液 的 三 唑 浓 度 （ c L ） 。 测 定 结 果 用 平 行 测 定 的 算 术 平 均 值 表 示 。D B 4 4 / T 2 3 4 8 2 0 2 1 1 0 B . 4 允 差 在 重 复 性 条 件 下 ， 获 得 的 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 不 得 超 过 算 术 平 均 值 的 1 0 % 。 B . 5 灵 敏 度 本 方 法 对 丙 环 唑 的 检 测 限 为 0 . 0 4 2 m g / k g ， 定 量 限 为 0 . 1 4 0 m g / k g ； 对 戊 唑 醇 的 检 测 限 为 0 . 0 7 0 m g / k g ， 定 量 限 为 0 . 2 3 3 m g / k g 。 图 B . 1 三 唑 标 准 溶 液 色 谱 图 （ 8 . 0 m g / L ）
