1、I C S 5 9. 0 8 0. 0 1 C C S W 0 4 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行 业 标 准 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 进 出 口 纺 织 品 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 测 定 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 定 性 筛 选 法 T e x t i l e s f o r i m p o r t a n d e x p o r t D e t e r m i n a t i o n o f p h t h a l a t e s P y r o l y s i s - G a s c h r o m a t o g
2、r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y q u a l i t a t i v e s c r e e n i n g m e t h o d 2 0 2 1 - 1 1 - 2 2 发 布 2 0 2 2 - 0 6 - 0 1 实 施 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 发 布 以正式出版文本为准1 2 0 2 2 4 3 5 T / N S 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行 业 标 准 进 出 口 纺 织 品 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 测 定 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 定 性 筛 选 法 S
3、N / T 5342 2021 * 中 国 海 关 出 版 社 有 限 公 司 出 版 发 行 北 京 市 朝 阳 区 东 四 环 南 路 甲 1 号( 100023 ) 编 辑 部:( 010 ) 65194242 - 7509 网 址 www. cus t omskb. c om / book 中 国 标 准 出 版 社 秦 皇 岛 印 刷 厂 印 刷 * 开 本 88012301 / 16 印 张 字 数 千 字 2021 年 月 第 一 版 2021 年 月 第 一 次 印 刷 印 数 1 * 书 号: 155175 739 定 价 . 0 0 元 以正式出版文本为准前 言 本 文 件
4、 按 照 GB / T 1. 1 2020 给 出 的 规 则 起 草。 本 文 件 由 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 提 出 并 归 口。 本 文 件 起 草 单 位: 深 圳 市 检 验 检 疫 科 学 研 究 院、 中 华 人 民 共 和 国 深 圳 海 关、 上 海 市 质 量 监 督 检 验 技 术 研 究 院、 中 华 人 民 共 和 国 郑 州 海 关、 天 津 市 理 化 分 析 中 心 有 限 公 司、 深 圳 职 业 技 术 学 院。 本 文 件 主 要 起 草 人: 林 君 峰、 沈 雅 蕾、 赵 海 浪、 李 彬、 李 海 涛、 郭 会 清、 谢 堂 堂、
5、 刘 彩 明、 任 志 涛。 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准进 出 口 纺 织 品 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 测 定 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 定 性 筛 选 法 1 范 围 本 文 件 规 定 了 纺 织 品 中 6 种 邻 苯 二 甲 酸 酯( 见 附 录 A ) 的 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 定 性 筛 选 方 法。 本 文 件 适 用 于 聚 氯 乙 烯( PVC ) 涂 层 纺 织 品 中 6 种 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 测 定。 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的
6、规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 比 不 可 少 的 条 款。 其 中, 注 日 期 的 引 用 文 件, 仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件; 不 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 最 新 版 本( 包 括 所 有 的 修 改 单) 适 用 于 本 文 件。 GB / T 20388 2016 纺 织 品 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 测 定 四 氢 呋 喃 法( I SO 14389 : 2014 , MOD ) 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件。 3. 1 增 塑 材 料 或 软 化 材 料 p l a s t
7、 i c i z e d o r s o f t e n e d m a t e r i a l 经 化 学 物 质 处 理 后 更 具 柔 韧 性 的 塑 化 材 料 注: 本 文 件 中 的 化 学 物 质 是 邻 苯 二 甲 酸 酯。 塑 化 材 料 示 例: 涂 层 剂、 涂 料 印 花 粘 合 剂 等。 3. 2 代 表 性 试 样 r e p r e s e n t a t i v e s p e c i m e n 从 样 品 的 不 同 处 理 部 位 获 得 的 试 样。 4 原 理 样 品 经 制 备 置 于 裂 解 装 置 的 石 英 管 中 进 行 裂 解 - 热 脱
8、附, 将 裂 解 - 热 脱 附 产 物 进 入 气 相 色 谱 - 质 谱 仪, 进 行 定 性 分 析。 5 试 剂 和 材 料 5. 1 四 氢 呋 喃: 分 析 纯。 5. 2 邻 苯 二 甲 酸 酯 标 准 物 质: 纯 度 95% , 见 附 录 A 。 5. 3 参 考 增 塑 材 料 或 软 化 材 料: 直 接 使 用 市 售 的 有 证 标 准 物 质 或 者 按 附 录 B 制 备 参 考 样 品。 5. 4 空 白 增 塑 材 料 或 软 化 材 料: 不 得 检 出 邻 苯 二 甲 酸 酯。 6 仪 器 和 装 置 6. 1 裂 解 - 气 相 色 谱 质 谱 仪:
9、配 有 热 丝( 带) 裂 解 装 置。 1 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准6. 2 天 平: 感 量 0. 1 mg 。 7 样 品 前 处 理 7. 1 试 样 制 备 采 用 机 械、 加 热 或 综 合 多 种 方 法 获 取 样 品 的 塑 化 组 分( 涂 层) 作 为 代 表 性 试 样。 使 用 刀 具 将 样 品 切 成 粒 径 1 mm 以 下 的 碎 片 或 粉 末。 7. 2 裂 解 - 热 脱 附 称 取 一 定 质 量 的 涂 层 试 样( 一 般 不 大 于 0. 5 mg ), 置 于 石 英 管 中, 两 端 用 石 英 棉
10、 填 塞 固 定, 然 后 将 石 英 管 装 入 裂 解 装 置 中 进 行 裂 解 - 热 脱 附( 参 见 附 录 C )。 裂 解 - 热 脱 附 出 的 产 物 随 载 气 进 入 气 相 色 谱 - 质 谱 联 用 仪, 记 录 谱 图。 每 个 样 品 做 两 个 平 行 试 验。 8 分 析 步 骤 8. 1 测 定 8. 1. 1 定 性 测 定 参 见 附 录 C 的 仪 器 条 件 依 次 对 参 考 样 品( 5. 3 )、 空 白 增 塑 材 料( 5. 4 ) 和 样 品 进 行 测 试。 参 照 参 考 样 品, 根 据 目 标 分 析 物 的 质 谱 征 离 子
11、( 见 附 录 A ) 和 色 谱 保 留 时 间 对 样 品 进 行 定 性 分 析。 参 考 样 品 的 总 离 子 流 色 谱 图 参 见 附 录 D 。 8. 1. 2 空 白 试 验 对 具 有 高 浓 度 分 析 物 的 试 样 进 行 分 析 后, 应 分 析 空 白 样 品( 5. 3 ), 直 到 每 种 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 背 景 浓 度 未 检 出。 9 结 果 判 定 两 次 平 行 试 验 中 均 未 检 出 邻 苯 二 甲 酸 酯, 可 判 定 样 品 中 邻 苯 二 甲 酸 酯 单 体 含 量 均 低 于 100 mg / kg 。 如 至 少 1 个 平
12、 行 试 样 中 检 出 邻 苯 二 甲 酸 酯, 可 判 定 样 品 中 对 应 的 邻 苯 二 甲 酸 酯 含 量 大 于 100 mg / kg , 需 进 一 步 采 用 GB / T 20388 进 行 测 试。 1 0 测 定 低 限、 精 密 度 1 0. 1 测 定 低 限 本 方 法 的 测 定 低 限 为 50 mg / kg 1 0. 2 精 密 度 在 同 一 实 验 室, 由 同 一 操 作 者 使 用 相 同 的 设 备、 按 相 同 的 测 试 方 法, 并 在 短 时 间 内 对 同 一 被 测 对 象 相 互 独 立 进 行 的 测 试, 获 得 的 两 次
13、测 试 结 果 的 绝 对 差 值 不 大 于 这 两 个 测 定 值 的 算 术 平 均 值 的 10% , 以 95% 的 置 信 度 为 前 提。 2 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准1 1 试 验 报 告 试 验 报 告 至 少 应 给 出 下 述 内 容: a ) 使 用 的 标 准 b ) 样 品 来 源 及 描 述 c ) 试 样 制 备 的 描 述 d ) 测 试 结 果 e ) 任 何 偏 离 本 标 准 的 细 节 f ) 试 验 日 期 3 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 A ( 规 范 性) 6
14、 种 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 特 征 离 子 及 参 考 标 样 的 制 备 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 特 征 离 子 见 表 A. 1 。 表 A. 1 6 种 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 特 征 离 子 化 合 物 名 称 CAS No. 参 考 定 性 离 子( m / Z ) 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯( DBP ) 84 - 74 - 2 149 , 150 , 223 , 205 邻 苯 二 甲 酸 丁 苄 酯( BBP ) 85 - 68 - 7 149 , 91 , 206 , 238 邻 苯 二 甲 酸 二( 2 - 乙 基) 己 酯( DEHP ) 117 - 8
15、1 - 7 149 , 167 , 279 , 150 邻 苯 二 甲 酸 二 正 辛 酯( DNOP ) 117 - 84 - 0 279 , 390 , 261 邻 苯 二 甲 酸 二 异 壬 酯( DINP ) 28553 - 12 - 0 149 , 127 , 293 , 167 邻 苯 二 甲 酸 二 异 癸 酯( DIDP ) 26761 - 40 - 0 149 , 141 , 307 , 150 4 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 B ( 规 范 性) 参 考 样 品 的 制 备 准 确 称 取 5 g ( 精 确 至 0. 001
16、g ) PVC 塑 胶 原 粒( 5. 4 ), 用 80 mL 四 氢 呋 喃( 5. 1 ) 在 70 溶 解, 得 到 PVC 高 分 子 溶 液。 准 确 称 取 0. 1 g ( 精 确 至 0. 001 g ) 邻 苯 二 甲 酸 酯( 5. 2 ), 用 四 氢 呋 喃( 5. 1 ) 溶 解 并 定 容 至 100 mL , 得 到 1 mg / mL 的 标 准 贮 备 液。 取 0. 5 mL 邻 苯 二 甲 酸 酯 标 准 贮 备 液( 1 mg / mL ) 加 入 制 备 好 的 PVC 高 分 子 溶 液 中, 混 匀。 将 此 溶 液 放 入 35 烘 箱 中,
17、挥 发 溶 剂 至 干, 得 到 邻 苯 二 甲 酸 酯 含 量 为 100 mg / kg 的 PVC 参 考 样 品。 5 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 C ( 规 范 性) 热 丝( 带) 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 联 用 条 件 由 于 测 试 结 果 取 决 于 所 使 用 仪 器, 因 此 不 可 能 给 出 裂 解 - 气 相 色 谱 - 质 谱 分 析 的 通 用 参 数。 设 定 的 参 数 应 保 证 色 谱 测 定 时 被 测 组 分 与 其 它 组 分 能 够 得 到 有 效 的 分 离, 下 列 给 出 的 参
18、 数 证 明 是 可 行 的。 a ) 色 谱 柱: 固 定 相 5% 苯 基 - 聚 甲 基 硅 氧 烷, 30 m0. 25 mm0. 25 m 毛 细 管 柱 或 性 能 类 似 的 分 析 柱; b ) 柱 温: 150 ( 5 mi n ) 25 C / mi n 260 5 C / mi n 270 20 C / mi n 300 ( 4 mi n ); c ) 进 样 口 温 度: 250 ; d ) 色 谱 - 质 谱 接 口 温 度: 250 ; e ) 离 子 源 温 度: 230 ; f ) 载 气: 氦 气, 纯 度 99. 999% ; 流 速, 1. 0 mL /
19、mi n ; h ) 进 样 方 式: 分 流 进 样, 分 流 比 150 ; i ) 电 离 方 式: EI ; j ) 电 离 能 量: 70 eV ; k ) 溶 剂 延 迟: 3 mi n ; l ) 质 谱 扫 描 方 式: 选 择 离 子 扫 描; m ) 热 丝 裂 解 头 温 度: 240 ; n ) 裂 解 - 热 脱 附 时 间: 60 s ; o ) 裂 解 头 升 温 速 率: 20 / ms ; q ) 附 件 起 始 温 度: 150 。 6 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 D ( 资 料 性) 参 考 样 品 的 选 择 离 子 色 谱 图 图 D. 1 邻 苯 二 甲 酸 酯 参 考 样 品 的 选 择 离 子 色 谱 图 7 S N / T 5 3 4 2 2 0 2 1 以正式出版文本为准
