1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 代替/ 乙烯丙烯共聚物()和乙烯丙烯 二烯烃三元共聚物()中钒含量的测定 () () 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 目 次 前言 范围 规范性引用文件 分光光度法 方法概要 试剂和材料 仪器 分析步骤 样品的制备 测定步骤 标准曲线的绘制 结果计算 电感耦合等离子体发射光谱法 方法概要 试剂和材料 仪器 分析步骤 样品的制备 系列标准溶液的配制 仪器预热稳定 测试条件设置 标准曲线的绘制 样品的测定 结果计算 精密度 试验报告 附录 (资料性附录)精密度 参考文献 / 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准代替/ 乙烯丙烯共聚物()
2、和乙烯丙烯二烯烃三元共聚物( )钒的测定分光光度法与/ 相比除编辑性修改外主要技术变化如下: 修改了标准范围增加了电感耦合等离子体发射光谱法(见第章) 修改了带要求的注内容为文本正文(见 版 ) 增加了采用电感耦合等离子体发射光谱法(见第章) 增加了电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶钒含量的精密度(见附录 ) 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司 吉林石化分公司、中国石油天然气股份有限公司独山子石化研究院、中国石油化工股份有限
3、公司北京 北化院燕山分院 本标准主要起草人:范国宁、张欣荣、陈跟平、赵慧晖、韩萍、秦鹏、耿占杰、杜烨、李莉、 孙枫 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: / / 乙烯丙烯共聚物()和乙烯丙烯 二烯烃三元共聚物()中钒含量的测定 警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准并未指出所有可能的安全问 题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围 本标准规定了用分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法测定乙烯丙烯共聚物()和乙烯 丙烯二烯烃三元共聚物() (简称乙丙橡胶)中钒含量的方法 本标准适用于以齐格勒纳塔型催化剂(铝钒催化剂)生产的钒含量范围在
4、/ / 的 乙丙橡胶 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 化学试剂标准滴定溶液的制备 / 分析实验室用水规格和试验方法 分光光度法 方法概要 样品灰化后用酸溶解在酸性介质中用高锰酸钾将钒氧化为五价用亚硝酸钠溶液还原过量的 高锰酸钾五价钒与苯甲酰基苯胲形成有色络合物后被萃取到三氯甲烷中然后用分光光度计 在波长 处测量吸光度计算样品中钒的含量 试剂和材料 除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合/ 中规定的三级水 硫酸 磷酸 硫酸溶液:体积分数为 过氧化氢
5、溶液:质量分数为 尿素溶液:质量分数为 亚硝酸钠溶液:质量分数为 苯甲酰基苯胲氯仿溶液: / 将 苯甲酰基苯胲溶于适量的三氯甲烷乙醇()混合溶液中移至 的棕色 容量瓶中并用三氯甲烷乙醇()混合溶液稀释至刻度混匀在冰箱中保存备用 高锰酸钾标准滴定溶液: ( ) / 将按/ 配制的 ( ) / / 高锰酸钾标准滴定溶液稀释倍现用现稀释 钒标准溶液: / 以下两种标准溶液可任选一种 钒标准溶液:将市售的钒标准溶液稀释至 / 钒标准溶液:将钒标准贮备溶液( )稀释至 / 钒标准贮备溶液: / 按照下述方法配制溶液并标定 配制 称取 偏钒酸铵精确到 将其溶解在 硫酸溶液( )中后转移至 的容量瓶中用水稀
6、释至刻度摇匀备用 标定 用移液管量取 该溶液( )于 的三角瓶中加入 / 的硫酸溶液再 加入 亚硫酸钠煮沸至溶液变蓝在煮沸期间通入氮气氮气导气管管口与液面距离保持在 使亚硫酸气体全部被赶出加水使体积增至 将三角瓶置于温度在 之间的水浴中 加热恒温后取出迅速用高锰酸钾标准滴定溶液()滴定至溶液由蓝色变成微红色即为滴定终点 空白试验 用 蒸馏水代替 钒标准贮备溶液按 步骤进行空白试验 结果计算 钒标准贮备溶液浓度以质量浓度计数值以毫克每毫升(/ )表示按式()计算: ( ) () 式中: 滴定样品时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值单位为毫升() 滴定空白试样时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数
7、值单位为毫升() 高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值单位为摩尔每升(/ ) 量取钒标准贮备溶液体积的数值单位为毫升() 钒的摩尔质量的数值单位为克每摩尔(/ ) 仪器 分光光度计:能在波长为 处测量吸光度并配有光程为 的石英比色皿 分析天平:能够精确至 高温炉(或马弗炉):温度可控制在 石英烧杯: 锥形刻度分液漏斗: 容量瓶: 、 移液管: 、 、 、 刻度吸管: 、 、 分析步骤 样品的制备 称取约 剪成小块状的样品精确到 置于干燥的石英烧杯( )中将烧杯放 在加热器上用铝箔或蒸发皿盖在烧杯上加热使样品慢慢炭化至体积剩 取下冷却后 沿烧杯内壁缓慢地加入 硫酸( )继续加热直至无烟雾冒出 注:
8、炭化过程中样品尽可能不要燃烧当样品燃烧时立即将石英烧杯移离加热器后用铝箔或蒸发皿盖上烧杯把火 / 熄灭 将石英烧杯放入温度恒定在 的高温炉( )内 使样品灰化若灰化不 完全再次放置在高温炉内 直至样品灰化完全取出烧杯冷却至室温然后加入 硫 酸溶液( )将烧杯放在加热器上加热至灰分溶解冷却后移至 的容量瓶中用水稀释至 刻度 不加样品按照 和 步骤制备空白溶液 测定步骤 用移液管移取适量体积的上述溶液( )于 的分液漏斗( )中同时移取相同 体积的空白溶液( )做空白试验用刻度吸管依次加入 过氧化氢溶液( )、 硫酸溶液( )和 磷酸( )摇匀加水使体积增至 慢慢滴加 / 高锰酸钾标准滴定溶液(
9、)至粉红色加入 尿素溶液( )在不断摇动下滴加 的亚硝酸钠溶液( )至粉红色消退并过量两滴加水使体积增至 用移液管量取 / 的苯甲酰基苯胲氯仿溶液( )加入分液漏斗( )中充分振荡 静置 后将氯仿层过滤到 石英比色皿( )中以空白样品作参比在波长 处测 定其吸光度测定应在 内完成根据吸光度从标准曲线上计算出钒的质量 注:振动初期注意及时排出气体 标准曲线的绘制 分别用刻度吸管量取 / 的钒标准溶液( ) 、 、 、 、 、 、 于个 的分液漏斗中按 步骤进行吸光度的测定将所得吸光度减去空白溶液 的吸光度以钒的质量为横坐标吸光度为纵坐标绘制标准曲线 结果计算 样品中的钒含量以质量分数计数值以微克
10、每克(/ )表示按式()计算: () 式中: 从标准曲线上计算得到的钒的质量的数值单位为微克() 样品的质量的数值单位为克() 移取试液的体积的数值单位为毫升() 试液的总体积的数值单位为毫升() 计算结果保留到小数点后一位 电感耦合等离子体发射光谱法 方法概要 样品灰化溶解后在选定的波长下采用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钒元素的谱线强度 由标准曲线得到样品溶液中钒元素浓度计算样品中的钒含量 试剂和材料 除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合/ 中规定的二级水 / 氩气:纯度大于 硝酸溶液:体积分数 钒标准溶液: / 市售或采用高浓度标准溶液稀释得到 仪器 电感耦合等离子发射光谱
11、仪:波长示值误差 重复性 稳定性 分析天平:能够精确至 高温炉(或马弗炉):温度可控制在 石英坩埚: 容量瓶: 、 移液管: 、 、 、 、 分析步骤 样品的制备 准确称取 剪成小块的样品精确至 置于石英坩埚( )中将坩埚置于温度恒 定在 的高温炉中灼烧后通风一次继续烧使样品灰化其间再通风一次若灰化 不完全再次放置高温炉内 取出坩埚冷却至室温然后加入 体积分数的硝酸溶液 ( )加热至灰分溶解冷却后移至 的容量瓶少量水冲洗坩埚三次清洗液转移至容量 瓶用水定容 系列标准溶液的配制 取个 容量瓶分别移取 、 、 、 、 、 的钒 标准溶液( )至容量瓶得到 / 、 / 、 / 、 / 、 / 、 /
12、 的钒系列标准溶液 仪器预热稳定 按照仪器操作规程开机预热稳定后点火稳定 后进行炬管准直与波长校准 测试条件设置 推荐仪器操作条件如下: 分析谱线 功率 等离子气体流量 / 辅助气流量 / 雾化气流量 / 观测高度 一次读数时间 读数次数次 标准曲线的绘制 用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钒系列标准溶液( )中钒元素的谱线强度以钒的浓度 为横坐标谱线强度为纵坐标绘制标准曲线 / 样品的测定 用电感耦合等离子体发射光谱仪测定试样溶液中钒元素的谱线强度根据谱线强度从标准曲线上 计算出试样溶液中钒的浓度 结果计算 样品中的钒含量以质量分数计数值以微克每克( / )表示按式()计算: () 式中: 从
13、标准曲线上得到的样品溶液中钒的浓度的数值单位为微克每毫升( / ) 样品溶液的体积的数值单位为毫升() 试样的质量的数值单位为克() 取平行测定结果的算数平均值作为测定结果结果保留到小数点后一位 精密度 参见附录 试验报告 试验报告应至少包括下列内容: )本标准的编号 )关于样品的全部信息 )使用的方法 )试验结果 )本标准未规定的任何自选操作 )试验中观察到的异常现象 )试验日期 / 附录 (资料性附录) 精密度 分光光度法 总则 按照/ 的规定确定了方法的精密度按照实验室间精密度试验方案()选择不同 水平的三个乙丙橡胶样品在六个实验室开展精密度试验试验在一周内的不同三天完成 精密度结果 采
14、用分光光度法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度数值见表 置信概率为 重复性:在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 再现性:在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 表 分光光度法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度 材料平均值/ 实验室内实验室间 () () 实验室数量 表中所列符号定义如下: :重复性标准差用测量单位表示 :重复性以测量值单位表示 ():重复性以相对百分数表示 :再现性标准差用测量单位表示 :再现性以测量值单位表示 ():再现性以相对百分数表示 电感耦合等离子体发射光谱法 总则 按照/ 的规定确定了方法的精密度按照实验室间精密度试验方案(
15、)选择不同 水平的三个乙丙橡胶样品在六个实验室开展精密度试验试验在一周内的不同三天完成 精密度结果 采用电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度数值见表 重复性:在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 再现性:在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 / 表 电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度 材料平均值/ 实验室内实验室间 () () 实验室数量 表中所列符号定义同表 / 参考文献 / 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第部分:确定标准测 量方法重复性与再现性的基本方法 / g3 g3 g3 g3 g
16、3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g1098g3g7735g3g2038g3 g1167g10021g16g1103g10021g1959g13968g10399g948EPMg949g2754g1167g10021g16g1103g10021g16g3 g1218g10021g9977
17、g1087g1913g1959g13968g10399g948EPDMg949g1123g19144g2657g18437g11450g9089g4560g3 SH/T g20g27g20g23g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g1100g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g18142g13638g726g20g19g19
18、g19g20g20g3g3g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g7326g9127g5607g2464g215
19、1g7481g19584g1948g2600g2464g2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516 g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g20 g2464g5456g3g3g20g28 g2419g4487g3 g21g19g21g20 g5284g22 g7480g12636g20 g10360g3g3g21g19g21g20 g5284 g22 g7480g12636 g20 g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g24g23g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19 g1907g3 SH /T 18 14 20 20
