1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 代替/ 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准代替/ 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法与/ 相比主要技术变化如下: 修改了标样的制备方式(见 版 及 ) 载气由“氢气”改为“氮气” (见 版 ) 增加了内径为 的毛细管柱修改了色谱条件(见 版 ) 推荐使用闪蒸仪汽化进样装置替代原有小量液态样品汽化装置(见 版 ) 修改了液体进样装置示意图(见图 版图) 修改了校正面积归一化法相对质量校正因子的测定方法增加了相对质量校正因子计算公式 (见 版 ) 修
2、改了外标法测定杂质含量的计算公式(见 版 ) 重新确定了方法的精密度(见第章) 增加了质量控制(见第章) 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司 本标准主要起草人:王小雨、李继文、王川、崔航飞 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: / / / 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 警示 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题使用者有责任采取适当的安全与 健康措施保证符合国家有关法规的规定 范围 本标准规定了用气相色谱法测定工
3、业用异丁烯纯度及烃类杂质的含量 本标准适用于纯度大于 (质量分数)丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反丁烯、 丁 烯、顺丁烯、丙炔、 丁二烯、正戊烷、异戊烷等烃类杂质含量不小于 (质量分数) 的工业用异丁烯测定由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如含氧化合物、异丁烯二聚物、水等 所以要全面表征异丁烯样品还需要应用其他的试验方法 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 工业用化学产品采样安全通则 / 工业用丁二烯中微量水的测定卡尔费休库仑法 / 数值修约规则与极限数值的表示
4、和判定 / 工业用裂解碳四液态采样法 / 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定气相色谱法 / 工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法 原理 校正面积归一化法 在本标准规定的条件下将适量试样注入色谱仪进行分析测定每个杂质和主组分的峰面积以 校正面积归一法计算各组分的含量异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质用相应的标准方法进行测 定并将所得结果与本标准测定结果进行归一化处理测定结果以质量分数表示 外标法 在本标准规定的条件下将适量试样和标样分别注入色谱仪进行分析测定试样和标样中每个烃 类杂质的峰面积由试样中杂质峰面积和标样中杂质峰面积的比例计算每个烃类杂质的含量异丁烯 纯度用 减去烃类杂质总量和
5、用其他标准方法测定的异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质的 总量计算测定结果以质量分数表示 / 试剂与材料 载气或辅助气 氮气纯度 (体积分数)经硅胶及分子筛干燥净化 燃料气 氢气纯度 (体积分数)经硅胶及分子筛干燥净化 助燃气 空气经硅胶及分子筛干燥净化 警示 上述气体为高压压缩气体或极易燃气体应注意安全使用 标样 以异丁烯为本底配制含有丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反丁烯、 丁烯、顺丁烯、异 戊烷、正戊烷、 丁二烯和丙炔等烃类组分的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制 备标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近 仪器设备 气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器()的气相色谱仪该仪器对本标准所规
6、定的最低测定含量的杂质所 产生的峰高应至少大于噪声的两倍而且当采用校正面积归一化法分析样品时仪器的动态线性范 围必须满足定量要求 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表典型色谱图见图图能满足分离要求的其他色谱柱和色 谱条件也可使用杂质的出峰顺序及相对保留时间取决于柱的去活方法和色谱条件必须 用标样进行测定 表推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱条件条件条件条件 色谱柱 / / / 或 / 柱长 柱内径 膜厚 载气()流量 / 柱温 初始温度 保持时间 升温速率 / 终止温度 保持时间 / 表 (续) 色谱条件条件条件条件 汽化室温度 检测器温度 阀箱温度 氢气()流量 / 空气()流量 / 分流比
7、 进样量液态 气态 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯 异丁烯 顺丁烯 异戊烷 丙炔 正戊烷 丁二烯 图异丁烯在 / 毛细管柱的典型色谱图 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯 异丁烯 顺丁烯 异戊烷 丙炔 正戊烷 丁二烯 图异丁烯在 / 毛细管柱的典型色谱图 / 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯 异丁烯 顺丁烯 异戊烷 正戊烷 丁二烯 丙炔 图异丁烯在 / 毛细管柱的典型色谱图 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯 异丁烯 顺丁烯 异戊烷 正戊烷 丁二烯 丙炔 图异丁烯在 / 毛细管柱的典型色谱图 记录装置 积分仪或色谱工作站 进样装置 液体进样装置 凡能满足以下要求的
8、液体进样阀(定量管容积 )或合适的其他液体进样装置均可使用:在不 低于使用温度时的异丁烯蒸气压下能将异丁烯以液体状态重复进样并满足色谱分离要求 液体进样装置的流程示意图见图进样时将采样钢瓶出口阀开启用液态样品充分置换定量管 后即可操作进样阀将试样注入色谱仪然后关闭钢瓶出口阀 注:金属过滤器可采用孔径为的不锈钢烧结砂芯以滤除样品中可能存在的机械杂质保护进样阀 进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)以避免样品汽化造成失真影响进样重复性 / 注:使用液体进样阀进样时可以用氮气对取样钢瓶充压至 压力后进样 图液体进样装置的流程示意图 气体进样装置 可采用闪蒸汽化装置将液态异丁烯样品汽化也可
9、采用其他合适的样品汽化方式汽化装置必须 保证液体样品完全汽化使气体样品与液体样品组成保持一致汽化后采用六通气体进样阀进样 (定量环容积为 ) 样品 按/ 和/ 规定的安全与技术要求采取样品 试验步骤 仪器准备 按照仪器说明书在色谱仪中安装并老化色谱柱然后按照表推荐的操作条件调节仪器待仪 器稳定后即可开始测试 校正面积归一法 相对质量校正因子的测定 采用气体进样装置或液体进样装置在表规定的条件下向色谱仪注入适量的标样( )若采 用液体进样装置按 的规定操作若采用气体进样装置按 的规定操作重复测定两次 测量烃类组分的峰面积若顺丁烯与异丁烯未达到基线分离顺丁烯的色谱峰应按照拖尾峰斜 切处理 相对质量
10、校正因子的计算 烃类杂质相对于异丁烯的质量校正因子()按式()计算 () 式中: 标样中组分相对于异丁烯的质量校正因子 标样中组分的含量 (质量分数) / 标样中异丁烯的峰面积 标样中异丁烯的含量 (质量分数) 标样中组分的峰面积 各组分两次相对质量校正因子()测定结果之差应不大于其平均值的取其平均值作为该组 分的相对质量校正因子应保留三位有效数字 试样测定 按 的规定向色谱仪注入异丁烯样品重复测定两次记录烃类杂质和主组分的峰面积 外标法 标样测定 按 的规定向色谱仪注入标样( )重复测定两次记录烃类杂质的峰面积若顺丁 烯与异丁烯未达到基线分离顺丁烯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理两次重复测定的峰
11、面积之差 应不大于其平均值的 试样测定 按 的相同条件注入异丁烯样品重复测定两次并记录烃类杂质的峰面积 试验数据处理 采用校正面积归一化法异丁烯的纯度及烃类杂质的含量()按式()计算测定结果以 (质量分数)表示 ( ) () 式中: 试样中组分的含量 (质量分数) 试样中组分的峰面积 试样中组分相对于异丁烯的质量校正因子 采用其他方法(/ 、 / 和/ )测定的含氧化合物、异丁烯二聚物、 水等杂质总量 (质量分数) 按外标法计算每个烃类杂质的含量()以差减法计算异丁烯的纯度计算公式如式()和式 ()所示测定结果以 (质量分数)表示 () () 式中: 试样中烃类杂质的含量 (质量分数) 标样中
12、烃类杂质的含量 (质量分数) 试样中烃类杂质的峰面积 标样中烃类杂质的峰面积 异丁烯纯度 (质量分数) / 采用其他方法(/ 、 / 和/ )测定的含氧化合物、异丁烯二聚物、 水等杂质总量 (质量分数) 对于任一试样分析结果的数值修约按/ 的规定进行并以两次重复测定结果的算术平 均值表示其分析结果 报告每个杂质含量应精确至 (质量分数)报告异丁烯纯度应精确至 (质量分数) 重复性 在同一实验室由同一操作者使用相同设备按相同的测试方法并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表中的重复性限()以大于重复 性限()的情况不超过为前提 表重复性限 组分含量重
13、复性限() 烃类杂质组分 (质量分数) (质量分数) 其平均值的 其平均值的 异丁烯纯度 (质量分数) (质量分数) 质量控制 实验室应定期分析质量控制样品以保证测试结果的准确性 氧化铝色谱柱长时间使用后分离性能产生变化实验室应定期使用质量控制样品检验其分离 性能 质量控制样品应当是稳定的且相对于被分析样品是具有代表性的质量控制样品可选用自行 配制的标样或市售的有证标样 报告 报告应包括下列内容: )有关样品的全部资料例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等 )本标准编号 )分析结果 )测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明 )分析人员的姓名及分析日期等 / g3g3 g3 g3
14、g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g1098g3g7735g3g2038g3 g5147g1104g11102g5432g1079g10021g13541g5340g2560g9977g12977g7544g17246g11450g9089g4560g3 g8778g11566g
15、14504g16999g8971g3 SH/T g20g23g27g21g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g1100g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g18142g13638g726g20g19g19g19g20g20g3g3g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21
16、g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g7326g9127g5607g2464g2151g7481g19584g1948g2600g2464g2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g
17、1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g19g17g26g24g2464g5456g3g3g20g26g2419g4487g3 g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g10360g3g3g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g23g28g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19g1907g3 SH /T 14 82 20 20
