1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的 测定顶空气相色谱法 () 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、申华化学工业有限公司、平度 市子海橡胶制品加工厂、中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、 赛轮集团股份有限公司 本标准主要起草人:秦鹏、耿占杰、吴毅、王芳、范国宁、翟月勤、刘洪录、姚晓晖、林庆菊、 陈跟平 本
2、标准为首次发布 / 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的测定顶空气相色谱法 警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准并未指出所有可能的安全问 题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围 本标准规定了采用顶空气相色谱法测定丙烯腈丁二烯生橡胶中游离丙烯腈含量的方法 本标准适用于丙烯腈丁二烯生橡胶游离丙烯腈含量最低检出限为 / 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 天然、合成生胶取样及其制样方法 方法概要 取一定量的试
3、样放入顶空瓶中加入溶剂密封顶空瓶在设定温度下加热顶空瓶达到热平衡 后用气相色谱仪测定顶空瓶内气相中的挥发性组分通过外标工作曲线法定量 试剂或材料 除非另有规定仅使用分析纯试剂 四氢萘 丙烯腈 二叔丁基对甲酚() 四氢萘溶液:称取 ( ) 精确至 加入 容量瓶( )中用 四氢萘( )稀释至刻度充分溶解制备成浓度约为 / 的四氢萘溶液 标准储备溶液:称取丙烯腈( ) 精确至 加入 容量瓶( )中用四 氢萘( )稀释至刻度混合均匀制备成丙烯腈浓度约为 / 的标准储备溶液 标准溶液:用吸量管( )依次移取 、 、 、 的标准储备液( ) 分别加入 容量瓶( )中用四氢萘溶液( )稀释至刻度配制成丙烯腈
4、浓度范围 为 / / 的标准溶液再移取 配制好的 / 丙烯腈标准溶液加入 容量瓶中用四氢萘溶液至刻度配制成丙烯腈浓度为 / 的标准溶液标准溶液浓度范 围应包含样品待测液中丙烯腈的浓度 仪器设备 气相色谱仪:配有分流进样口、火焰离子化检测器()带顶空自动进样系统 / 石英毛细管柱: 固定相为硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇 顶空瓶:体积约 配有铝盖和聚四氟乙烯涂膜的隔垫 分析天平:能够精确至 容量瓶: 、 、 吸量管: 、 取样和制样 按照/ 取样将样品剪成粒径不大于 的颗粒 分析步骤 准备仪器 将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连色谱柱的另一端断开按仪器操作手册上的值设置载 气流速然后在下老化色谱柱
5、 (或更长时间) 色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连根据分离程度建立仪器的操作条件(见表 )给仪器充足的平衡时间以便获得平稳基线 注:根据不同仪器的具体情况选择是否对色谱仪按照 进行准备 测定条件 典型的气相色谱操作条件见表 表典型的操作条件 检测器火焰离子化检测器() 载气或 柱头压 ( ) 分流比 进样口温度 检测器温度 柱起始温度 保持时间 升温速率 / 柱最终温度 保持时间 进样时间/进样量在瓶内加压 ( )下取样 或采用大小合适的定量环进样 顶空温度 恒温振荡时间 注:当分离出现问题或者气相色谱仪的说明书上对其他条件有明确说明时上述条件需要变动 / 校准 为了确保结果可靠必要
6、时按照表的色谱条件对仪器的灵敏度和保留时间进行校准 外标工作曲线的建立 准备个顶空瓶分别称取不含游离丙烯腈的丙烯腈丁二烯橡胶样品 精确至 加 入顶空瓶中再分别移取 系列标准溶液( )密封顶空瓶在表给出的操作条件下进行测 定建立游离丙烯腈浓度对峰面积的标准工作曲线得到线性关系式 ()线性相关系数 应不小于 测定 称取 样品颗粒精确至 加入到顶空瓶中移取 四氢萘溶液( )密封 顶空瓶在顶空温度下将样品溶液恒温振荡 使样品气液平衡后在表条件下检测 顶空瓶中气相挥发性组分比对标准溶液和样品的色谱图利用保留时间定性图为表操作条件下 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈的典型色谱图 说明: 丙烯腈 图丙烯腈丁二烯
7、橡胶中游离丙烯腈的典型色谱图 结果计算 样品中游离丙烯腈的含量以质量分数计单位以毫克每千克(/ )表示按式()计算: () 式中: 由关系式 ()得到的样品溶液中丙烯腈浓度的数值单位为毫克每升(/ ) / 样品溶液体积的数值单位为毫升() 样品质量的数值单位为克() 取两次测定结果的平均值作为试验结果所得结果保留至小数点后一位 精密度 参见附录 试验报告 试验报告应至少包括下列内容: )本标准的编号 )关于样品的全部信息 )试验结果 )本标准未规定的任何自选操作 )试验中观察到的异常现象 )试验日期 / 附录 (资料性附录) 精密度 总则 按照/ 的规定确定了方法的精密度按照实验室间精密度试验
8、方案()选择不同 水平的两个丙烯腈丁二烯橡胶样品在五个实验室开展精密度试验试验在一周内的不同两天完成 精密度结果 精密度数值见表 置信概率为 重复性:在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 再现性:在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的值 表 精密度数值 材料平均值/ 实验室内实验室间 () () 实验室数量 表中所列符号定义如下: :重复性标准差用测量单位表示 :重复性以测量值单位表示 ():重复性以相对百分数表示 :再现性标准差用测量单位表示 :再现性以测量值单位表示 ():再现性以相对百分数表示 / 参考文献 / 测量方法与结果的准确度(
9、正确度与精密度) 第部分:确定标准测 量方法重复性与再现性的基本方法 / g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g1098g3g7735g3g2038g3 g1103g10021g14206g16g1079g1218g10021g8343g14124g1123g93
10、26g12273g1103g10021g14206g2657g18437g11450g3 g9089g4560g3 g20140g12464g8778g11566g14504g16999g8971g3 SH/T g20g27g22g20g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g1100g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g181
11、42g13638g726g20g19g19g19g20g20g3g3g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g73
12、26g9127g5607g2464g2151g7481g19584g1948g2600g2464g2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g19g17g26g24g2464g5456g3g3g20g24g2419g4487g3 g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g10360g3g3g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g23g25g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19g1907g3 SH /T 18 31 20 20
