1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 异戊二烯橡胶微观结构的测定 核磁共振氢谱法 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:怡维怡橡胶研究院有限公司、抚顺伊科思新材料有限公司、青岛宏驰轮胎有限 公司、北京燕山石化高科技术有限责任公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、中国 石油天然气股份有限公司石油化工研究院、镇江奇美化工有限公司 本标准主要起草人:王超、吴爱芹、李晓银、彭金瑞、刘爱芹、林庆菊、卜少华、王超先
2、、陶 红辉 本标准为首次发布 / 异戊二烯橡胶微观结构的测定核磁共振氢谱法 警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准并未指出所有可能的安全问 题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了采用核磁共振氢谱法测定异戊二烯橡胶()中顺式结构()、反式 结构()和结构()含量的方法 本标准适用于生橡胶 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 橡胶溶剂抽出物的测定 / 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第部
3、分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 / 天然、合成生胶取样及制样方法 方法概要 将经抽提干燥过的样品溶解在氘代氯仿中在给定的参数条件下测定试样的核磁共振氢谱 通过不同化学环境下质子的化学位移及其积分面积计算得到结构、 结构和结构 的含量 试剂 氘代氯仿():纯度大于 (摩尔分数)含不大于 (体积分数)的四甲基硅烷 ()作为内标 级 丙酮:分析纯 仪器 核磁共振波谱仪:具有或更高频率的傅立叶变换核磁共振仪() 抽提器:符合/ 的规定 真空烘箱:温度可控制在 真空度小于 分析天平:能够精确至 / 取样和制样 按照/ 的规定取样 按照/ 中方法的规定用丙酮( )抽提样品在 的真空烘箱中
4、干燥抽提后的试样至恒重 分析步骤 取 抽提过的试样放入核磁样品管内加入 或 氘代氯仿 ( )至室温下完全溶解 设定核磁共振氢谱测试条件: )脉冲程序 单脉冲 )试验温度室温 )数据点 )中心频率 )扫描宽度 )脉冲角度 )脉冲间隔时间 )扫描次数次 将配置好的样品放入仪器内进行测定对收集到的信号进行傅立叶变换、相位校正并将 的化学位移定标为 记录谱图按表将 范围内谱峰准确积分表所列、 、 是对样品溶液 在核磁共振氢谱中信号积分面积的限定图、图所示为、 、 在核磁共振氢谱中积分面积的示 例对于稀土催化体系或其他特殊工艺合成的异戊二烯橡胶反式结构含量极少或没有面积 积分值取零 表积分信号面积的限定
5、 面积信号积分范围 从约 处到约 处的最小强度点 从约 处到约 处的最小强度点 从约 处的最小强度点到 / 说明: 化学位移() 、 、 信号强度积分面积 图 典型核磁共振氢谱示例 说明: 化学位移() 信号强度积分面积 图 典型核磁共振氢谱示例(部分放大) / 结果计算 中、 、 三种微观结构的含量以试样的质量分数计数值以表示按式 () 式()计算: () () () 式中: 从约 处到约 处的最小强度点的积分面积 从约 处到约 处的最小强度点的积分面积 从约 处的最小强度点到 的积分面积 精密度 总则 按照/ 的规定确定方法的精密度精密度数值(置信概率)见表表表中的 数值是测定结果的平均值
6、和试验方法精密度的估算值 重复性 在重复性条件下两次独立测试结果的绝对差值应不大于 再现性 在再现性条件下两次独立测试结果的绝对差值应不大于 表 中顺式结构含量的精密度 试样平均值 实验室内实验室间 () () 表中所列符号定义如下: :重复性标准差用测量单位表示 :重复性以测量值单位表示 ():重复性以相对百分数表示 :再现性标准差用测量单位表示 :再现性以测量值单位表示 ():再现性以相对百分数表示 / 表 中反式结构含量的精密度 试样平均值 实验室内实验室间 () () 表中所列符号定义同表 表 中结构含量的精密度 试样平均值 实验室内实验室间 () () 表中所列符号定义同表 试验报告
7、 试验报告应包括以下内容: )本标准的编号 )关于样品的详细说明 )所用仪器型号和实验条件 )试验结果 )与规定方法的所有偏离 )试验日期 / g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g1098g3g7735g3g2038g3 g5432g6208g1218g1002
8、1g8343g14124g5604g16376g13577g7610g11450g9089g4560g3 g7790g12023g1959g6501g8792g16999g8971g3 SH/T g20g27g22g21g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g1100g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g18142g13638
9、g726g20g19g19g19g20g20g3g3g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g7326g9127g
10、5607g2464g2151g7481g19584g1948g2600g2464g2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g19g17g26g24g2464g5456g3g3g20g22g2419g4487g3 g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g10360g3g3g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g23g26g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19g1907g3 SH /T 18 32 20 20
