1、中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法发布实施国家环境保护总局发布前言本标准是大气污染物综合排放标准配套标准分析方法之一本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准由国家环境保护总局解释中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法国家环境保护总局批准实施范围适用范围本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定不能测定碳氟化物如氟利昂测定范围当采样体积为时检出限为测定范围为引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的正式条文本标准出版时所示版本均为有效所有标准都会被修订使用本标准的各
2、方应探讨使用下列标准最新版本的可能性大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法定义氟化物系指气态氟与尘氟的总和本标准中的气态氟用氢氧化钠溶液吸收尘氟指溶于盐酸溶液的与颗粒物共存的氟化物原理使用滤筒氢氧化钠溶液为吸收液采集尘氟和气态氟滤筒捕集尘氟和部分气态氟用盐酸溶液浸溶后制备成试样用氟离子选择电极测定当溶液的总离子强度为定值而且足够大时其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成线性关系试剂本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂所用水为去离子水盐酸盐酸溶液取盐酸用水稀释到盐酸溶液取盐酸用水稀释到氢氧化钠氢氧化钠溶液将氢氧化钠溶于水并稀释至作为吸收液氢氧化钠溶液将氢氧化钠溶
3、于水并稀释至氟化钠标准贮备液称取氟化钠优级纯于烘干放在干燥器中冷却至室温溶解于水移入容量瓶中用水定容至标线贮存于聚乙烯瓶中在冰箱内保存临用时放至室温再用氟化钠标准溶液将氟化钠标准贮备液用水稀释成的标准溶液临用现配上述溶液均贮存于聚乙烯瓶中溴甲酚绿指示剂称取溴甲酚绿于研钵中加少量乙醇研细移入容量瓶中用乙醇定容至标线总离子强度缓冲液称取柠檬酸钠硝酸钾置于烧杯中加水溶解加溴甲酚绿指示剂用盐酸约调节至溶液刚刚转变为蓝绿色为止此时为左右移入容量瓶中用水稀释至标线摇匀仪器一般实验室仪器和烟尘采样器烟气采样器氟离子选择电极饱和甘汞电极磁力搅拌器用聚乙烯包裹的搅拌子大型冲击式吸收瓶刻度多孔玻板吸收瓶刻度聚乙烯
4、塑料烧杯离子活度计或精密酸度计小型超声波清洗器样品的采集和保存样品的采集污染源中尘氟和气态氟共存时采用烟尘采样方法进行等速采样在采样管的出口串联三个装有吸收液的大型冲击式吸收瓶分别捕集尘氟和气态氟若污染源中只存在气态氟时可采用烟气采样方法在采样管出口串联两个装有吸收液的多孔玻板吸收瓶以的流速采集采样管与吸收瓶之间的连接管选用聚四氟乙烯管并应尽量短注连接管也可使用聚乙烯塑料管和橡胶管采样点数目采样点位设置及操作步骤按固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法有关规定进行采样频次和时间按大气污染物综合排放标准有关规定进行样品的保存采样结束后将滤筒取出编号后放入干燥洁净的器皿中并按采样要求做好
5、记录吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中并用少量水洗涤三次吸收瓶洗涤液并入聚乙烯瓶中编号做好记录采样管与连接管先用吸收液洗涤再用水冲洗全部并入聚乙烯瓶中编号做好记录样品常温下可保存一周分析步骤校准曲线的绘制取个聚乙烯烧杯按表配制标准系列也可根据实际样品浓度配制不得少于个点表杯号标准溶液取标准溶液量含量在聚乙烯烧杯中各放入一根搅拌子加入三滴溴甲酚绿指示剂用盐酸溶液调节值使溶液刚刚变为蓝绿色为止此时溶液的值为左右加溶液加水使总体积为置于磁力搅拌器上插入按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极从低到高浓度依次测定每个样品搅拌数分钟待读数稳定后即每分钟电极电位变化小于停止搅拌静置分钟读取毫伏值用半对数坐
6、标纸以等距坐标表示毫伏值对数坐标表示氟含量绘制校准曲线或作直线回归取得回归方程电极的实际斜率温度在之间氟离子浓度每改变倍电极电位变化样品的测定气态氟样品测定将吸收瓶中的样品进行定容后测定根据浓度大小移取适量样品于聚乙烯烧杯中放一根搅拌子加入三滴溴甲酚绿指示剂在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液使溶液刚刚转变为蓝绿色此时溶液的值为左右再加入总离子强度缓冲液加水使总体积为以下测定同校准曲线的绘制读取毫伏值后可在校准曲线上查出相应的氟含量或根据回归方程计算氟含量测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过将采样管及其连接管的冲洗液进行定容后测定测定同空白值测定移取与样品等量的氢氧化钠吸收液于聚乙烯烧杯中
7、加入氟化钠标准溶液测定同计算出的氟含量应减去与测定的氟含量之和减去空白值为气态氟含量尘氟样品测定将超细玻璃纤维滤筒剪成小块置于聚乙烯烧杯中加入盐酸溶液用超声波超或用聚乙烯棒充分搅动放置小时后用定性滤纸滤入容量瓶中用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣次洗涤液并入容量瓶中用水定容至标线摇匀转移至聚乙烯瓶中根据浓度大小移取适量试样于聚乙烯烧杯中放一根搅拌子加入三滴溴甲酚绿指示剂在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液使溶液刚刚转变为蓝绿色此时溶液的值为左右再加入总离子强度缓冲液加水使总体积为以下测定同空白样品取同批号空白滤筒至少支同方法处理制备成空白滤筒试样按尘氟试样进行测定计算出空白滤筒的氟含量注滤筒的空白值要均匀本底值要低计算浓度的计算气态氟和尘氟浓度气态氟浓度气空白滤筒氟含量尘氟浓度尘式中测定时所取样品溶液中氟含量样品溶液总体积测定时所取样品溶液体积标准状态下的采样体积的换算参照固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采样方法中的第部分采样体积计算空白滤筒的氟含量总氟浓度总气尘排放速率的计算根据大气污染物综合排放标准的有关条款确定排放速率精密度与准确度四个实验室测定含氟滤膜样品重复性实验室内相对标准偏差为再现性实验室间相对标准偏差为准确度相对误差为加标因收率为
