1、ICS 65. 100 G 25 备案号:10931-20022002-09-28发布共HG 3701 2002 Trifluralin Technical 2003-06-01实中华人民共和国国家经济贸易委员会发布HG 3701-2002 言本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准修改采用联合国粮农组织(FAOl农药规格氟乐灵原药标准FAOSpecification 183/TC/ S(1989口商制定的。本标准与FAOSpecification 183/TC/S(1989)的主要差异为3-增加了丙酣不溶物的控制项目。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国
2、农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位z沈阳化工研究院。本标准参加起草单位2东阳市东农化工苟限公司。本标准主要起草人z张;E龙、楼少巍、徐国新、吴臭。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。I 乐药该产品有效成分氟乐灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下2180通用名称，Trifluralin C1PAC数字代号:183化学名称，N，N-二丙基-4-三氟甲基-2，6-二硝基苯胶结构式z实验式，CH16F，N，O，相对分子质量，335.3(按1997年国际相对原子质量计)生物活性z除草蒸气压(25C)，1.4 X 10-2 Pa 相对密度(2ZC)，1.
3、36 闪点(C)，151(闭口杯)熔点(C),48. 549. 0 沸点(C, 24Pa) ，9697 HG 3701-2002 溶解度(g/L，25C)，水1.84X10-(pH5)、2.21X 10- (pH7)、1.88 X 10- (pH幻，丙酣400，二甲苯580.三氟甲烧、乙娟、甲苯、乙酸乙酶1000，甲醇3340，己烧5060稳定性252以下稳定，pH=39(52C)的水介质中稳定，紫外光照射分解1 范围本标准规定了氟乐灵原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由氟乐灵与生产中产生的杂质组成的氟乐灵原药。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为
4、本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 1604 商品农药验收规则GBjT 1605 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则3 要求3. 1 外观z黄色固体。3.2 氟乐灵)J药控制项目指标应符合表1要求。1 HG 3701-2002 表1氟乐灵原药控制项目指标项目指氟乐灵质量分数，%二三N，N二正丙基亚硝胶质量分数，mg/kg,; 丙翻不潜物质量分数a，%a 丙酣不溶物质量分数试验为抽检项目，在正常生产情
5、况下，至少每三个月检验次。4 试验方法4. 1 抽样标95.0 1 Q. Z 按照GB;T1605中商品原药采样的方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g。4.2 鉴别试验4. 2. 1 气相色谱法z本鉴别试验可与氟乐灵质量分数的测定同时进行。在相同的色i曹操作条件下，试祥溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中氟乐灵色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法z试样与标样在4000cm400 cm-1波数范围内的红外光谱图应没有明显的差异。氟乐灵标样的红外光谱图见图104000 3000 4.3 氟乐灵质量分数的测定4. 3. 1 方法提要200
6、 J 600 200 800 400 图1氟乐灵标样的红外光谱圈试样用丙踊熔解，以邻苯二甲酸二异丁醋为内标物，使用5%DC-200为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氟乐灵进行气相色谱分离，内标法定量。4.3.2试剂和溶液2 (100) 丙隅。氟乐灵标样E已知质量分数大于等于99.0%。内标物z邻苯二甲酸二异了酶，应没有干扰分析的杂质。固定液，DC-20Q0 载体，ChromosorbW I A W DMCS(180m250m)。HG 3701-2002 内标溶液=称取邻苯二甲酸二异了醋。.8草，置于250mL容量瓶中，加适量丙酣溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.3.3仪器气相色谱仪:
7、具氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱，1.5 mX3. 2 mm(i. d.)玻璃柱。柱填充物，DC-200涂渍在ChromosorbW I A W DMCS(180m250m)上，固定液，(固定液十载体)=5100 , 4.3.4 色谱柱的制备4.3.4.1 固定液的涂渍准确称取0.5g DC-200固定液于250mL烧杯中，加入适量略大于载体体积丙酣使其完全溶解.倒入9.5g载体，轻轻振动，使之混合均匀并使洛弗j挥发近干，再将烧杯放入800C的烘箱中干燥2h，取出放在干燥器中冷却至室温。4.3.4.2 色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内
8、，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口0.5cm处为止。将漏斗移至色i普柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡皮管连接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱内填充物不被移动。4.3.4.3 色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以15mL/min的流量通入载气(N，)，分阶段升温至230C.并在此温度下老化24h。4.3.5气相色谱操作条件温度(C):柱室174，气化室205.检测室275。气体流速CmL/min)，载气(N，)50，氢气35，空气350。进样量
9、L)，l.O。保留时间(min)氟乐灵5.7 .内标物11.4, 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。氟乐灵原药的气相色谱图见图2，(lOI) 3 HG 3701-2002 2 3 1 溶剂，2一氟乐灵;3-内标物圄2氟乐灵原药的气相色谱图4.3.6 测定步骤4. 3. 6. 1 标样溶液的配制称取氟乐灵标样0.05g(精确至o.000 2 g) ，置于具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。4.3.6.2 试样溶液的配制j称取含氟乐灵约0.05g的试样精确至o.000 2 g)，置于具塞玻璃瓶中，用与4.3.6.1中使用的同支移
10、液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。4.3.6.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标佯溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1%时，按照标样浴液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.7 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氟乐灵与内标物峰面积之比，分别进行平均。氟乐灵的质量分数叫(%)，按式(1)计算2式中zr，-标样溶液中，氟乐灵与内标物峰面军R比的平均值sr，-试样溶液中，氟乐灵与内标物峰面积比的平均值gm，-标样的质量，单位为克(g);m广试样的质量，单位为克(g);p一标样中氟乐灵的质量分数，以%表示。4.3.
11、8 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。取其算术平均值作为测定结果。4.4 N，N-二正丙基亚硝肢质量分数的测定4. 4. 1 方法提要注意:N，N-二正丙基亚硝舷是强效敖癌物，操作过程中避免接触14 (102) HG 3701-2002 试样用正己烧溶解，置于硅胶柱中用甲苯淋洗，分离出氟乐灵，再用异丙醇洗脱N，l吁二正丙基亚硝跤，使用毛细管色谱柱和氮磷检测器.对异丙醇淋洗液中的N.N二正丙基亚硝胶进行气相色谱分离，外标法定量。4.4.2 试剂和溶液正己烧。甲苯。异丙醇。无水乙醇ON，N-二正丙基亚硝胶标样s已知质量分数大于等于90%。毛细管石英柱:MEGABORECARBOWAX,
12、 30 mXO. 53 mm(i. d. )，膜厚1.2m。硅胶筒:WATERS 519000 4.4.3 仪器气相色谱仪=具氮磷检测器。色谱数据处理机。玻璃浓缩管:10mL带刻度。KD蒸馆烧瓶:500mL。玻璃注射器:10mL带刻度。冷凝管g球形蒸馆柱。恒温水浴。4.4.4 气相色谱操作条件温度CC):柱室140保持8min后以40C/min升温至230，气化室200，检测器室2000气体流速(mL/min):载气(He，)20，氢气50，空气5000电流(pA):30400 进样量(L): 1. 0。保留时间(min)，N，N二正丙基亚硝胶4.20 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点
13、，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。N，N二正丙基亚硝胶的气相色谱图见图30KD浓缩仪装置图见图401 2 3 -溶剂;2-N.N-二正丙基亚硝胶z3杂质图3N，N-二正丙基亚硝般的气相色谱图(103) 5 HG 3701-2002 1 3 1 冷凝管;2锥形瓶，3一恒温水浴;4KD蒸饱烧瓶图4KD浓缩仪装置图4.4.5 测定步骤4. 4. 5. 1 标样溶液的配制称取N.N-二正丙基亚硝胶标样。.005 g(精确至0.00002g).置于100mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。用移液管移取2mL上述溶液，置于100mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。4.4.5.2试样溶液的配
14、制将硅胶柱与10mL玻璃注射器相连，将玻璃注射器固定于滴定管架上，用15mL正己烧淋洗、平衡硅胶柱a称取试样0.5g(精确至0.0002 g) .置于小烧杯中，加10mL正己烧溶解，转移到注射器中，加压使溶液以1mL/min2 mL/min的流速通过硅胶柱，弃去流出液。用2X2mL正己烧冲洗注射器内壁和注射器塞，洗液压出硅胶柱，加入7mL甲苯以同样的速度进行压滤，在进行一半时，用1mL甲苯冲洗硅胶柱口外部的氟乐灵，弃去流出液。加5mL异丙醇以同样的速度，通过硅胶柱.将N.N-二正丙基亚硝胶异丙醇液收集到预先加入20mL乙醇的刻度浓缩管中，在1!d度浓缩管中加入二片沸石，与KD烧瓶玻璃浓缩仪相连
15、，连接抽气装置，在8S0C水浴上浓缩至约9mL.冷却至室温，补加到10mL.痕合均匀。4.4.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于10%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.4.6 计算将测得的两针试样溶液以及试佯前后两针标样溶液中N.N-二正丙基亚硝胶峰面积，分别进行平均。N.N二正丙基亚硝胶质量分数W2(mg/kg)按式(2)计算zA?m, P Wz=一去.，.X 20 (2) fJ.，2 式中zA，-标样溶液中，N，N二正丙基亚硝胶峰面积的平均值pA2-一一试样溶液中，N
16、，N.一二正丙基亚硝胶峰面积的平均值sm，-N.N-二正丙基亚硝胶标样的质量，单位为克(g)，m2 试样的质量，单位为克(g);p-一一标样中N.N二正丙基亚硝膀的质量分数，以%表示$20一一换算系数。4.5 丙固不溶物质量分数的测定6 (104) 4. 5. 1 仪器和试剂丙周。玻璃砂芯地揭，G3，吸滤瓶，500mL, 恒温箱，105C士2C。4.5.2 测定步骤HG 3701-2002 将G3玻璃砂芯瑞桶洗净、烘干至恒重(精确至0.000Z g) ，在烧杯中称取10g(精确至0.1g)试样，加入50mL丙隅，混合均匀，全部转移到增塌中，在真空下拍滤，用60mL丙回分三次洗涤蜡塌，再多拙5
17、min。将精璃取下，放在恒温箱中烘至恒重(精确至0.0002 g)。4.5.3 计算丙耐不潜物的质量分数叫%)，按式(3)计算zml-mO 如，-一-一一一X100( 化n式中2m，-恒重后的砂芯地塌质量，单位为克(g)，mj干干恒重后攒揭和丙酣不溶物的质量，单位为克(g);m-试样的质量，单位为克(g)。4.6产品的检验与验收产品的检验与验收，应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 氟乐灵原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2 氟乐灵原药应用清洁、干燥、坚固、内涂保护层的钢桶包装，每桶净含量为50kg、100kg、200kg, 5. 3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796的规定。5.4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全:氟乐灵的毒性属低毒。使用本晶应带防护手套。防止口鼻吸入，皮肤或身体裸露部位接触本晶后，应及时用肥皂和水洗净，发生中毒现象应及时请医生诊治。5. 7 验收期s至交货之日起，个月内完成验收。7
