1、以正式出版文本为准 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5252 2020 中华人民共和国海关总署发 布 ICS 73. 060. 10 D 31 2020-08-27 发布 2021-03-01 实施 进口铁矿石中铜、铬、锰、钡、钴、 铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱含量的测定电感耦合等离子体 质谱法 Determination of Cu,Cr,Mn,Ba,Co,Tl,Nb,Ta,Ti,Mo,Y, La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,G d,Dy,Ho,Er,Tm,Yb in imported iron ore Inductively
2、coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS) 以正式出版文本为准 以正式出版文本为准 I SN/T 5252 2020 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国石家庄海关。 本标准主要起草人：孙灿、杨立明、米飞、惠希东、刘培海、张永春、苏征、李健、林令海、 刘冰、袁晓鹰、张岳胜。 以正式出版文本为准 以正式出版文本为准 1 SN/T 5252 2020 进口铁矿石中铜、铬、锰、钡、钴、 铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆
3、、镝、钬、铒、 铥、镱含量的测定电感耦合等离子体 质谱法 1范围 本标准规定了微波消解电感耦合等离子体质谱法测定赤铁矿、磁铁矿、褐铁矿等各类进口铁 矿石中的铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、 铒、铥、镱等 23 种元素含量的方法。 本标准适用于赤铁矿、磁铁矿、褐铁矿等各类进口铁矿石中的铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、 钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、铥、镱等 23 种元素的测定。其测定 范围见表 1。 表 1 测定范围 （单位为毫克每千克） 元素 铜 铬 锰 钡 钴 铊 测定范围0.61 000 0.61 000 1.51 00
4、0 0.51 000 0.15100 0.1100 元素铌钽钛钼钇镧 测定范围0.3100 0.2100 0.61 000 0.6100 0.3100 0.3100 元素铈镨钕钐铕钆 测定范围0.3100 0.3100 0.3100 0.3100 0.2100 0.3100 元素镝钬铒铥镱 测定范围0.2100 0.2100 0.3100 0.3100 0.3100 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB / T 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备
5、 GB / T 6682分析实验室用水规格和试验方法 GB / T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB / T 10322. 1铁矿石取样和制样方法 3方法原理 试样经微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪测定。采用在线内标，以待测元素质谱信号与 内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。 以正式出版文本为准 2 SN/T 5252 2020 4试剂和材料 除非另有说明外，仅使用优级纯以上级别的试剂，水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。 4.1盐酸 ( 1.19 g/mL)。 4.2氢氟酸（ l.30 g/mL）。 4.3硝酸（ l.42 g/mL）。
6、4.4硝酸溶液（2+98，体积比）：取适量硝酸 (4.3) 和超纯水按体积比 2:98 进行混匀。 4.5 铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱标准储备溶液 ( 1 000 g /mL) ：按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准物质。 4.6标准溶液系列：用标准储备溶液 (4.5) 按表 2 配制混合标准工作溶液系列。 表 2混合标准工作溶液系列配制浓度 （单位为毫克每千克） 检测元素 标准空白 标准溶液 1 标准溶液 2 标准溶液 3 标准溶液 4 标准溶液 5 Cu 0 50 150 300 500 1 000 Cr 0 50
7、150 300 500 1 000 Mn 0 50 150 300 500 1 000 Ba 0 50 150 300 500 1 000 Co 0 5 15 30 50 100 Nb 0 5 15 30 50 100 Ta 0 5 15 30 50 100 Tl 0 5 15 30 50 100 Ti 0 50 150 300 500 1 000 Mo 0 5 15 30 50 100 Y 0 5 15 30 50 100 La 0 5 15 30 50 100 Ce 0 5 15 30 50 100 Pr 0 5 15 30 50 100 Nd 0 5 15 30 50 100 Sm 0
8、5 15 30 50 100 Eu 0 5 15 30 50 100 Gd 0 5 15 30 50 100 Dy 0 5 15 30 50 100 Ho 0 5 15 30 50 100 Er 0 5 15 30 50 100 Tm 0 5 15 30 50 100 Yb 0 5 15 30 50 100 注： 介质为 2% 硝酸。 以正式出版文本为准 3 SN/T 5252 2020 4.7 质谱调谐液 : 1 g/L 锂、钇、铈、铊、钴的混合标准溶液，按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准 物质。 4.8 混合内标溶液：10 mg/L 钪、镥、铟、铋、锗、铑、铽的混合标准溶液，按
9、GB/T 602 配制或直接 购买有证标准物质。 4.9 内标使用液（在线内标溶液）：取混合内标溶液(4.8) 2.5 mL 以 2 %硝酸(体积分数)定容至 50 mL，得到浓度为 500 g/L 的标准内标使用液。 4.10氩气：纯度 99.99 %。 4.11氦气：纯度 99.99 %。 5仪器和设备 5.1电感耦合等离子体质谱仪 (ICP-MS)：配备耐氢氟酸溶液雾化进样系统。仪器工作参数参见附录 A。 5.2高温压力微波消解仪：工作参数参见附录 B。 5.3分析天平：感量 0.1 mg。 5.4移液器：移液器量程 100 L、1 000 L、10 mL。 6试样制备 按 GB/T 1
10、0322. 1 的规定制备分析样品，于 105 下烘 2 h，然后置于干燥器中，冷却至室温 备用。 7分析步骤 7.1试料 称取 0.10 g 的试样，精确至 0.000 1 g。 7.2测定次数 称取两份试样进行平行测定，结果取其测定的平均值。 7.3空白试验 除不加待测样品外，其他均按照 7.4 进行空白试验。 7.4试样的消解 于试料中加入 7 mL 盐酸 (4.1)、1 mL 氢氟酸 (4.2)、2.5 mL 硝酸 (4.3)，摇匀，将密封消解罐拧紧， 放入微波消解仪中。参照附录 B 中的微波消解工作条件进行微波消解。取出，冷却至室温，打开消 解罐，将消解后的溶液直接转移到 100 m
11、L 塑料容量瓶中，用去离子水冲洗消解罐及盖 35 次，洗液 合并至母液中，用 2 % 硝酸定容至刻度，混匀，静置待测。 7.5定量测定 7.5.1 标准曲线的绘制 使用调谐液（4.7）调谐仪器各项指标达到测定要求，依据仪器说明书建立分析程序，编辑测定 方法（电感耦合等离子体质谱仪工作参数可参见表 A.1），选择测定元素及对应的内标元素（参见表 A.2），按浓度由低到高顺序对标准系列溶液进行测定，各被测元素信号强度与其内标元素信号强度值 以正式出版文本为准 4 SN/T 5252 2020 之比为该元素的响应值，以该响应值为纵坐标、浓度为横坐标绘制标准曲线。 7.5.2样品溶液测定 按顺序依次对
12、空白溶液、试样待测液进行测定，从校准曲线上查得的浓度即为试液中各元素的 浓度。 8结果计算 被测元素的含量按式（1）计算： )1( 10 )( 3-0 = m Vcci i 式中： i 试样中被测元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c i 试料溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ g/L）； c 0 空白溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ g/L）； V 试料溶液的总体积，单位为毫升（mL）； m 试样的称样质量，单位为克（g）。 计算结果保留三位有效数字，所得数据修约遵守 GB/T 8170 数值修约规则。 9精密度 精密度由 8 个实验室对 4 个水平的试样进行测定，数据统
13、计后确定，结果见表 3。 表 3方法的精密度 测定元素 含量/ （mg/kg） 重复性限 r 再现性限 R Cu 680 r=0.049X+0.028 R=0.139X+0.037 Cr 1030 r=0.055X+0.256 R=0.099X+0.651 Mn 4001 000 r=0.034X+11.2 R=0.135X+24.1 Ba 13190 r=0.089X+0.323 R=0.193X-0.206 Co 210 r=0.053X+0.099 R=0.165X-0.125 Tl 0.10.2 r=0.041X+0.002 R=0.095X+0.003 Nb 13 r=0.083X+
14、0.039 R=0.171X-0.011 Ta 0.20.4 r=0.091X+0.002 R=0.162X+0.002 Ti 300700 r=0.061X+9.56 R=0.141X+8.97 Mo 23 r=0.072X+0.028 R=0.153X-0.023 Y 47 r=0.058X+0.085 R=0.109X+0.052 La 510 r=0.063X+0.071 R=0.117X+0.086 Ce 1118 r=0.059X+0.096 R=0.107X+0.091 以正式出版文本为准 5 SN/T 5252 2020 测定元素 含量/ （mg/kg） 重复性限 r 再现性限
15、 R Pr 12 r=0.071X+0.014 R=0.151X-0.017 Nd 47 r=0.066X+0.037 R=0.128X+0.047 Sm 0.81.2 r=0.055X+0.006 R=0.142X+0.005 Eu 0.20.4 r=0.083X+0.001 R=0.153X+0.002 Gd 0.91.6 r=0.065X+0.013 R=0.160X-0.021 Dy 0.51.2 r=0.073X+0.003 R=0.136X+0.002 Ho 0.20.4 r=0.076X+0.001 R=0.143X+0.001 Er 0.30.8 r=0.059X+0.009
16、R=0.118X+0.016 Tm 0.30.5 r=0.068X+0.007 R=0.147X-0.006 Yb 0.30.8 r=0.071X+0.004 R=0.141X+0.003 注： X 为测试结果的平均值，mg/kg。 续表 以正式出版文本为准 6 SN/T 5252 2020 附录 A （资料性附录） 电感耦合等离子体质谱仪工作参数与待测元素及内标元素测定质量数 表 A.1电感耦合等离子体质谱仪工作参数 项目 工作参数 项目 工作参数 RF发射功率1300 W采样模式全定量 雾化器Mistfiow扫描方式跳峰 雾化室温度2 每点停留时间0.1 s 炬管2.5 mm中心通道测量点
17、/峰3 采样锥/截取锥1.0/0.4 mm Ni锥重复次数3 蠕动泵转速0.1 rps元素积分时间0.3 s 分析室真空度2null10 -4 质谱计数模式脉冲/模拟（P/R） 冷却器氩气流速12 L/min质量分辨率0.65 amu0.8 amu 载气氩气流速1.18 L/min氧化物1.5% 采样深度7.9 mm双电荷2% 碰撞模式He模He气流量4.8 mL/min 表 A.2待测元素及对应内标元素测定质量数 待测元素 63 Cu 52 Cr 55 Mn 137 Ba 59 Co 93 Nb 内标元素 72 Ge 45 Sc 45 Sc 115 In 72 Ge 103 Rh 待测元素
18、181 Ta 205 Tl 47 Ti 95 Mo 89 Y 139 La 内标元素 175 Lu 209 Bi 45 Sc 103 Rh 103 Rh 159 Tb 待测元素 140 Ce 141 Pr 146 Nd 147 Sm 153 Eu 157 Gd 内标元素 159 Tb 159 Tb 159 Tb 159 Tb 159 Tb 159 Tb 待测元素 163 Dy 165 Ho 166 Er 169 Tm 172 Yb 内标元素 159 Tb 159 Tb 159 Tb 175 Lu 175 Lu 以正式出版文本为准 7 SN/T 5252 2020 附录 B （资料性附录） 微波
19、消解仪工作参数 表 B.1微波消解仪工作参数 步骤 步骤温度 / 保持时间 /min 升温斜率 / /min 保护压力 /kPa 1 120 3 20 1 500 2 150 10 10 1 500 3 180 10 10 1 500 4 200 30 10 1 500 以正式出版文本为准 SN/T 5252 2020 中华人民共和国出入境检验检疫 开本 8801230 1/16 印张 1 字数 24 千字 2020 年 9 月第一版 2020 年 9 月第一次印刷 印数 1500 书号：155175148 定价 18.00 元 进口铁矿石中铜、铬、锰、钡、钴、 铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱含量的测定电感耦合等离子体 质谱法 行 业 标 准 SN/T 52522020 * * * 北京市朝阳区东四环南路甲 1 号（100023） 编辑部：（010）65194242-7509 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 中国海关出版社有限公司出版发行 网址
