1、试 卷 第 1页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 绝密启用前2019年天津高考化学试题试卷副标题考 试 范 围 : xxx; 考 试 时 间 : 100分 钟 ; 命 题 人 : xxx题 号 一 二 三 四 总 分得 分注 意 事 项 :1 答 题 前 填 写 好 自 己 的 姓 名 、 班 级 、 考 号 等 信 息2 请 将 答 案 正 确 填 写 在 答 题 卡 上 第 I 卷 ( 选 择 题 )请 点 击 修 改 第 I卷 的 文 字 说 明 评 卷 人 得 分 一 、 单 选 题1 化 学 在 人 类 社 会 发 展 中 发 挥 着
2、 重 要 作 用 , 下 列 事 实 不 涉 及 化 学 反 应 的 是 ( )A 利 用 废 弃 的 秸 秆 生 产 生 物 质 燃 料 乙 醇B 利 用 石 油 生 产 塑 料 、 化 纤 等 高 分 子 材 料C 利 用 基 本 的 化 学 原 料 生 产 化 学 合 成 药 物D 利 用 反 渗 透 膜 从 海 水 中 分 离 出 淡 水【 答 案 】 D 【 解 析 】【 分 析 】化 学 变 化 是 指 有 新 物 质 生 成 的 变 化 , 物 理 变 化 是 指 没 有 新 物 质 生 成 的 变 化 , 化 学 变 化 和物 理 变 化 的 本 质 区 别 是 否 有 新 物
3、 质 生 成 ; 据 此 分 析 判 断 【 详 解 】A、 秸 杆 主 要 成 分 为 纤 维 素 , 利 用 废 弃 的 秸 秆 生 产 生 物 质 燃 料 乙 醇 , 有 新 物 质 生 成 , 属于 化 学 变 化 , 故 A涉 及 化 学 反 应 ;B、 利 用 石 油 生 产 塑 料 、 化 纤 等 高 分 子 材 料 , 产 生 新 物 质 , 属 于 化 学 变 化 , 故 B涉 及 化学 反 应 ; C、 利 用 基 本 化 学 原 料 生 产 化 学 合 成 药 , 产 生 新 物 质 , 属 于 化 学 变 化 , 故 C涉 及 化 学 反应 ;D、 海 水 中 的 水
4、淡 化 成 淡 水 , 没 有 产 生 新 物 质 , 属 于 物 理 变 化 , 故 D不 涉 及 化 学 反 应 ;故 选 D。 试 卷 第 2页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 【 点 睛 】本 题 考 查 物 理 变 化 与 化 学 变 化 的 区 别 与 联 系 , 难 度 不 大 , 解 答 时 要 分 析 变 化 过 程 中 是 否有 新 物 质 生 成 , 若 没 有 新 物 质 生 成 属 于 物 理 变 化 , 若 有 新 物 质 生 成 属 于 化 学 变 化 2 下 列 离 子 方 程 式 能 用 来 解 释 相 应 实 验 现
5、象 的 是 ( )实 验 现 象 离 子 方 程 式A 向 氢 氧 化 镁 悬 浊 液 中 滴 加 氯 化 铵 溶 液 , 沉 淀 溶解 24 3 22Mg OH 2NH Mg 2NH H O B 向 沸 水 中 滴 加 饱 和 氯 化 铁 溶 液 得 到 红 褐 色 液体 3 2 3Fe 3H O Fe OH 3H C 二 氧 化 硫 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 2 22 4 4 23SO 2MnO 4H 3SO 2Mn 2H O D 氧 化 亚 铁 溶 于 稀 硝 酸 2 2FeO 2H Fe H O A A B B C C D D【 答 案 】 A【 解 析 】 【 分
6、析 】A、 氢 氧 化 镁 碱 性 强 于 氨 水 ;B、 制 氢 氧 化 铁 胶 体 条 件 是 加 热 , 在 化 学 式 后 注 明 胶 体 , 得 不 到 沉 淀 ;C、 电 荷 不 守 恒 ;D、 硝 酸 具 有 强 氧 化 性 , 将 亚 铁 氧 化 成 铁 离 子 ;【 详 解 】A、 氢 氧 化 镁 碱 性 强 于 氨 水 , 故 A能 用 来 解 释 相 应 实 验 现 象 ;B、 制 氢 氧 化 铁 胶 体 条 件 是 加 热 , 在 化 学 式 后 注 明 胶 体 , 得 不 到 沉 淀 , 离 子 方 程 式 为 :Fe 3 3H2O Fe(OH)3( 胶 体 ) 3H
7、 , 故 B不 能 用 来 解 释 相 应 实 验 现 象 ;C、 电 荷 不 守 恒 , 正 确 的 离 子 方 程 式 为 : 5SO2 2MnO4 2H2O=2Mn2 4H 5SO42 ,故 C不 能 用 来 解 释 相 应 实 验 现 象 ;D、 硝 酸 具 有 强 氧 化 性 , 其 可 将 亚 铁 氧 化 成 铁 离 子 , 正 确 的 离 子 方 程 式 为 : 3FeO 10H NO3 =3Fe3 NO 5H2O, 故 D不 能 用 来 解 释 相 应 实 验 现 象 ; 试 卷 第 3页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 故 选
8、 A。【 点 睛 】本 题 考 查 离 子 反 应 方 程 式 书 写 , 解 题 关 键 : 结 合 原 理 正 确 书 写 离 子 方 程 式 , 难 点 C: 氧化 还 原 反 应 的 离 子 方 程 式 的 书 写 , 配 平 前 不 能 将 H+写 在 反 应 物 中 , 应 先 配 电 子 转 移 守恒 , 再 通 过 电 荷 守 恒 将 H+补 在 生 成 物 中 。3 下 列 有 关 金 属 及 其 化 合 物 的 不 合 理 的 是 ( )A 将 废 铁 屑 加 入 2FeCl 溶 液 中 , 可 用 于 除 去 工 业 废 气 中 的 2ClB 铝 中 添 加 适 量 钾
9、, 制 得 低 密 度 、 高 强 度 的 铝 合 金 , 可 用 于 航 空 工 业C 盐 碱 地 ( 含 较 多 2 3Na CO 等 ) 不 利 于 作 物 生 长 , 可 施 加 熟 石 灰 进 行 改 良D 无 水 2CoCl 呈 蓝 色 , 吸 水 会 变 为 粉 红 色 , 可 用 于 判 断 变 色 硅 胶 是 否 吸 水【 答 案 】 C【 解 析 】【 分 析 】A、 氯 气 能 将 铁 和 亚 铁 氧 化 ;B、 根 据 合 金 的 性 质 判 断 ;C、 Na 2CO3 Ca(OH)2=CaCO3 2NaOH, 产 物 仍 然 呈 碱 性 ;D、 利 用 无 水 氯 化
10、 钴 和 氯 化 钴 晶 体 的 颜 色 不 同 。【 详 解 】A、 铁 和 亚 铁 能 将 氯 气 还 原 为 氯 离 子 , 从 而 除 去 工 业 废 气 中 的 氯 气 , 故 A不 选 ;B、 根 据 铝 合 金 的 性 质 , 铝 合 金 具 有 密 度 低 、 强 度 高 , 故 可 应 用 于 航 空 航 天 等 工 业 , 故B不 选 ;C、 Na 2CO3 Ca(OH)2=CaCO3 2NaOH, 产 物 仍 然 呈 碱 性 , 不 能 改 变 土 壤 的 碱 性 , 反而 使 土 壤 更 板 结 , 故 C选 ;D、 利 用 无 水 氯 化 钴 和 氯 化 钴 晶 体
11、的 颜 色 不 同 , 故 可 根 据 颜 色 判 断 硅 胶 中 是 否 能 吸 水 ,故 D不 选 。故 选 C。【 点 睛 】本 题 考 查 金 属 元 素 及 其 化 合 物 的 应 用 , 易 错 点 C, 除 杂 不 只 是 将 反 应 物 反 应 掉 , 还 要 考虑 产 物 在 应 用 中 是 否 符 合 要 求 , 生 成 的 NaOH仍 然 呈 碱 性 , 达 不 到 降 低 碱 度 的 目 的 。4 下 列 实 验 操 作 或 装 置 能 达 到 目 的 的 是 ( ) 试 卷 第 4页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 A B C
12、D混 合 浓 硫 酸 和 乙 醇 配 制 一 定 浓 度的 溶 液 收 集 2NO 气 体 证 明 乙 炔 可 使 溴 水 褪色 A A B B C C D D【 答 案 】 B【 解 析 】【 分 析 】A、 乙 醇 的 密 度 小 于 浓 硫 酸 ;B、 容 量 瓶 上 的 刻 度 与 凹 液 面 的 最 低 处 相 切 ;C、 二 氧 化 氮 的 密 度 大 于 空 气 ;D、 乙 炔 中 的 杂 质 也 能 使 溴 水 褪 色 。【 详 解 】 A、 乙 醇 的 密 度 小 于 浓 硫 酸 , 混 合 时 应 将 浓 硫 酸 沿 烧 杯 壁 倒 入 乙 醇 中 , 边 倒 边 搅 拌
13、, 若顺 序 相 反 则 容 易 引 起 液 体 飞 溅 , 故 A不 能 达 到 目 的 ;B、 容 量 瓶 上 的 刻 度 与 凹 液 面 的 最 低 处 相 切 , 胶 头 滴 管 垂 直 位 于 容 量 瓶 的 正 上 方 , 故 B能 达 到 目 的 ;C、 二 氧 化 氮 的 密 度 大 于 空 气 , 集 气 瓶 中 的 导 气 管 应 长 进 短 出 , 故 C不 能 达 到 目 的 ;D、 乙 炔 中 的 H2S等 杂 质 也 能 使 溴 水 褪 色 , 应 先 通 过 一 个 盛 碱 液 的 洗 气 瓶 将 杂 质 除 去 ,故 D不 能 达 到 目 的 ;故 选 B。【
14、点 睛 】 本 题 考 查 实 验 装 置 和 基 本 操 作 , 易 错 点 D, 学 生 易 忽 略 实 验 室 用 电 石 制 乙 炔 中 的 H2S等还 原 性 杂 质 也 能 使 溴 水 褪 色 。 试 卷 第 5页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 5 某 温 度 下 , 2HNO 和 3CH COOH的 电 离 常 数 分 别 为 45.0 10 和 51.7 10 。 将 pH和体 积 均 相 同 的 两 种 酸 溶 液 分 别 稀 释 , 其 pH随 加 水 体 积 的 变 化 如 图 所 示 。 下 列 叙 述 正 确的 是
15、( ) A 曲 线 代 表 2HNO 溶 液B 溶 液 中 水 的 电 离 程 度 : b 点 c 点C 从 c 点 到 d 点 , 溶 液 中 HA OHAc cc 保 持 不 变 ( 其 中 HA、 A分 别 代 表 相 应的 酸 和 酸 根 离 子 )D 相 同 体 积 a 点 的 两 溶 液 分 别 与 NaOH恰 好 中 和 后 , 溶 液 中 Nan 相 同【 答 案 】 C【 解 析 】 【 分 析 】电 离 常 数 HNO2大 于 CH3COOH, 酸 性 HNO2大 于 CH3COOH;A、 由 图 可 知 , 稀 释 相 同 的 倍 数 , 的 变 化 大 , 则 的 酸
16、性 比 I的 酸 性 强 , 溶 液 中 氢 离子 浓 度 越 大 , 酸 性 越 强 ;B、 酸 抑 制 水 电 离 , b点 pH小 , 酸 性 强 , 对 水 电 离 抑 制 程 度 大 ;C、 kw为 水 的 离 子 积 常 数 , k(HNO2)为 HNO2的 电 离 常 数 , 只 与 温 度 有 关 , 温 度 不 变 ,则 不 变 ;D、 体 积 和 pH均 相 同 的 HNO 2和 CH3COOH溶 液 , c( CH3COOH) c( HNO2) 。【 详 解 】A、 由 图 可 知 , 稀 释 相 同 的 倍 数 , 的 变 化 大 , 则 的 酸 性 比 I的 酸 性
17、强 , 代 表 HNO2,I代 表 CH3COOH, 故 A错 误 ;B、 酸 抑 制 水 电 离 , b点 pH小 , 酸 性 强 , 对 水 电 离 抑 制 程 度 大 , 故 B错 误 ;C、 代 表 HNO2,c(HNO 2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)c(HNO2)c(OH-)/c(H+)c(NO2-)=kw/k(HNO2), kw为 水 的 离 试 卷 第 6页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 子 积 常 数 , k(HNO2)为 HNO2的 电 离 常 数 , 这 些 常 数 只 与 温 度 有 关 , 温 度 不 变 , 则
18、不 变 ,故 C正 确 ;D、 体 积 和 pH均 相 同 的 HNO2和 CH3COOH溶 液 , c( CH3COOH) c( HNO2) , 分 别滴 加 同 浓 度 的 NaOH溶 液 至 恰 好 中 和 , CH3COOH消 耗 的 氢 氧 化 钠 溶 液 体 积 多 , HNO2消 耗 的 NaOH少 , 故 D错 误 ;故 选 C。【 点 睛 】本 题 考 查 酸 的 稀 释 及 图 象 , 明 确 强 酸 在 稀 释 时 pH变 化 程 度 大 及 酸 的 浓 度 与 氢 离 子 的 浓度 的 关 系 是 解 答 本 题 的 关 键 , 难 点 C, 要 将 已 知 的 c(H
19、NO 2)c(OH-)/c(NO2-)分 子 和 分 值 母同 乘 以 c(H+), 变 成 与 kw为 水 的 离 子 积 常 数 和 k(HNO2)为 HNO2的 电 离 常 数 相 关 的 量 ,再 判 断 。6 我 国 科 学 家 研 制 了 一 种 新 型 的 高 比 能 量 锌 -碘 溴 液 流 电 池 , 其 工 作 原 理 示 意 图 如 下 。图 中 贮 液 器 可 储 存 电 解 质 溶 液 , 提 高 电 池 的 容 量 。 下 列 叙 述 不 正 确 的 是 A 放 电 时 , a 电 极 反 应 为 2I Br 2e 2I Br B 放 电 时 , 溶 液 中 离 子
20、 的 数 目 增 大C 充 电 时 , b 电 极 每 增 重 0.65g, 溶 液 中 有 0.02mol I 被 氧 化D 充 电 时 , a 电 极 接 外 电 源 负 极【 答 案 】 D【 解 析 】【 分 析 】放 电 时 , Zn是 负 极 , 负 极 反 应 式 为 Zn-2e Zn2 , 正 极 反 应 式 为 I2Br +2e =2I +Br ,充 电 时 , 阳 极 反 应 式 为 Br +2I -2e =I2Br 、 阴 极 反 应 式 为 Zn2 +2e =Zn, 只 有 阳 离 子 能穿 过 交 换 膜 , 阴 离 子 不 能 穿 过 交 换 膜 , 据 此 分 析
21、 解 答 。 试 卷 第 7页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 【 详 解 】A、 放 电 时 , a电 极 为 正 极 , 碘 得 电 子 变 成 碘 离 子 , 正 极 反 应 式 为 I2Br +2e =2I +Br ,故 A正 确 ;B、 放 电 时 , 正 极 反 应 式 为 I2Br +2e =2I +Br , 溶 液 中 离 子 数 目 增 大 , 故 B正 确 ;C、 充 电 时 , b电 极 反 应 式 为 Zn2 +2e =Zn, 每 增 加 0.65g, 转 移 0.02mol电 子 , 阳 极 反应 式 为 Br +2I
22、 -2e =I2Br , 有 0.02molI 失 电 子 被 氧 化 , 故 C正 确 ;D、 充 电 时 , a是 阳 极 , 应 与 外 电 源 的 正 极 相 连 , 故 D错 误 ;故 选 D。【 点 睛 】本 题 考 查 化 学 电 源 新 型 电 池 , 会 根 据 电 极 上 发 生 的 反 应 判 断 正 负 极 是 解 本 题 关 键 , 会 正 确 书 写 电 极 反 应 式 , 易 错 选 项 是 B, 正 极 反 应 式 为 I2Br +2e =2I +Br , 溶 液 中 离 子 数目 增 大 。 试 卷 第 8页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内
23、答题 内 装 订 线 第 II 卷 ( 非 选 择 题 )请 点 击 修 改 第 II卷 的 文 字 说 明评 卷 人 得 分 二 、 综 合 题7 氮 、 磷 、 砷 As 、 锑 Sb 、 铋 Bi 、 镆 Mc 为 元 素 周 期 表 中 原 子 序 数 依 次 增 大的 同 族 元 素 。 回 答 下 列 问 题 :( 1) 砷 在 元 素 周 期 表 中 的 位 置 _。 288115Mc的 中 子 数 为 _。已 知 : P ( s, 白 磷 ) P( s, 黑 磷 ) 139.3kJ molH ;P ( s, 白 磷 ) P ( s, 红 磷 ) 117.6kJ molH ;由
24、此 推 知 , 其 中 最 稳 定 的 磷 单 质 是 _。( 2) 氮 和 磷 氢 化 物 性 质 的 比 较 : 热 稳 定 性 : 3NH _ 3PH ( 填 “ ”“ ”) 。沸 点 : 2 4N H _ 2 4PH ( 填 “ ”“ ”) , 判 断 依 据 是 _。( 3) 3PH 和 3NH 与 卤 化 氢 的 反 应 相 似 , 产 物 的 结 构 和 性 质 也 相 似 。 下 列 对 3PH 与 HI反 应 产 物 的 推 断 正 确 的 是 _( 填 序 号 ) 。a 不 能 与 NaOH反 应 b 含 离 子 键 、 共 价 键 c 能 与 水 反 应 ( 4) 3Sb
25、Cl 能 发 生 较 强 烈 的 水 解 , 生 成 难 溶 的 SbOCl, 写 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式_, 因 此 , 配 制 3SbCl 溶 液 应 注 意 _。( 5) 在 1L 真 空 密 闭 容 器 中 加 入 a mol PH4I 固 体 , t 时 发 生 如 下 反 应 : 4 3PH I s PH g HI g 3 4 24PH g P g 6H g 2 22HI g H g I g 达 平 衡 时 , 体 系 中 HI moln b , 2I moln c , 2H moln d , 则 t 时 反 应 的 平 衡 常 数 K 值 为 _( 用 字 母 表
26、 示 ) 。【 答 案 】 第 四 周 期 第 VA族 173 黑 磷 2 4N H 分 子 间 存 在 氢 键b、 c 3 2SbCl H O SbOCl 2HCl ( “ ”写 成 “ ”亦 可 ) 加 盐 酸 , 试 卷 第 9页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 抑 制 水 解 8 23c db b 【 解 析 】【 详 解 】( 1) 砷 元 素 的 原 子 序 数 为 33, 与 氮 元 素 、 磷 元 素 均 位 于 A族 , 最 外 层 有 5个 电 子 ,则 砷 在 周 期 表 中 的 位 置 为 第 四 周 期 A族 ; 28
27、8115Mc的 质 量 数 为 288, 质 子 数 为 115, 由由 中 子 数 =质 量 数 中 子 数 可 知 288115Mc 的 中 子 数 为 288115=173; 将 已 知 转 化 关 系 依次 编 号 为 , 由 盖 斯 定 律 可 知 , 可 得 P( s, 红 磷 ) =P( s, 黑 磷 ) H= H 1 H2=( 39.3kJ/mol) ( 17.6kJ/mol) =21.7kJ/mol。 由 于 放 热 反 应 中 , 反 应 物 总 能 量大 于 生 成 物 总 能 量 , 则 白 磷 、 红 磷 和 黑 磷 三 者 能 量 的 大 小 顺 序 为 白 磷 红
28、 磷 黑 磷 , 能量 越 高 越 不 稳 定 , 则 最 稳 定 的 是 黑 磷 , 故 答 案 为 : 第 四 周 期 A族 ; 173; 黑 磷 ;( 2) 元 素 非 金 属 性 越 强 , 氢 化 物 的 稳 定 性 越 强 , N元 素 非 金 属 性 强 于 P元 素 , 则 NH3热 稳 定 性 强 于 PH3; N元 素 非 金 属 性 强 , 原 子 半 径 小 , N2H4分 子 间 可 以 形 成 氢 键 , 增 大分 子 间 作 用 力 , 而 PH 3分 子 间 不 能 形 成 氢 键 , 则 N2H4的 沸 点 高 于 PH3, 故 答 案 为 : ; ; N2H
29、4分 子 间 形 成 氢 键 ;( 3) 由 题 意 可 知 , PH3与 NH3性 质 类 似 , 与 HI反 应 生 成 反 应 PH4I, PH4I能 与 氢 氧 化钠 溶 液 反 应 生 成 PH3, a错 误 ; PH4I为 离 子 化 合 物 , 化 合 物 中 含 有 离 子 键 和 共 价 键 , b正 确 ; PH4I与 NH4I类 似 , 可 以 发 生 水 解 反 应 , c正 确 , bc正 确 , 故 答 案 为 : bc;( 4) 由 题 意 可 知 , SbCl3发 生 水 解 反 应 生 成 SbOCl沉 淀 和 HCl, 水 解 的 化 学 方 程 式 为Sb
30、Cl 3+H2O=SbOCl+2HCl; 配 制 SbCl3溶 液 时 , 为 防 止 SbCl3水 解 , 应 加 入 盐 酸 , 故 答案 为 : SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl; 加 入 盐 酸 抑 制 SbCl3水 解 ;( 5) 由 PH4I( s) PH3( g) +HI( g) 可 知 , amolPH4I分 解 生 成 的 物 质 的 量 的 PH3和HI, 由 2HI( g) H2( g) +I2( g) 可 知 HI分 解 生 成 c( H2) =c( I2) =cmol/L, PH4I分 解 生 成 c( HI) 为 ( 2c+b) mol/L, 则 4PH3(
31、 g) P4( g) +6H2( g) 可 知 PH3分 解生 成 c( H2) =( dc) mol/L, 则 体 系 中 c( PH3) 为 ( 2c+b) 23( dc) mol/L=(8 3 2 )3c b d ,故 反 应 PH 4I( s) PH3( g) +HI( g) 的 平 衡 常 数 K=c( PH3) c( HI) = (8 3 2 )3b c b d ,故 答 案 为 : (8 3 2 )3b c b d 。【 点 睛 】本 题 考 查 化 学 反 应 基 本 理 论 , 涉 及 了 物 质 结 构 、 元 素 周 期 律 、 盖 斯 定 律 、 盐 类 水 解 和 化
32、学 平 衡 常 数 等 知 识 , 注 意 元 素 周 期 律 的 应 用 , 掌 握 盖 斯 定 律 和 化 学 平 衡 常 数 的 计 算 方 法 ,明 确 盐 类 水 解 的 应 用 是 解 答 关 键 。 试 卷 第 10页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 8 我 国 化 学 家 首 次 实 现 了 膦 催 化 的 3 2 环 加 成 反 应 , 并 依 据 该 反 应 , 发 展 了 一 条 合成 中 草 药 活 性 成 分 茅 苍 术 醇 的 有 效 路 线 。已 知 3 2 环 加 成 反 应 : 1 23 2CH C C E E CH C
33、H ( 1E 、 2E 可 以 是 COR 或 COOR ) 回 答 下 列 问 题 :( 1) 茅 苍 术 醇 的 分 子 式 为 _, 所 含 官 能 团 名 称 为 _, 分 子 中 手性 碳 原 子 ( 连 有 四 个 不 同 的 原 子 或 原 子 团 ) 的 数 目 为 _。( 2) 化 合 物 B 的 核 磁 共 振 氢 谱 中 有 _个 吸 收 峰 ; 其 满 足 以 下 条 件 的 同 分 异 构 体 ( 不考 虑 手 性 异 构 ) 数 目 为 _。 分 子 中 含 有 碳 碳 叁 键 和 乙 酯 基 2 3COOCH CH 分 子 中 有 连 续 四 个 碳 原 子 在
34、一 条 直 线 上写 出 其 中 碳 碳 叁 键 和 乙 酯 基 直 接 相 连 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 _。 ( 3) C D 的 反 应 类 型 为 _。( 4) D E 的 化 学 方 程 式 为 _, 除 E外 该 反 应 另 一 产 物 的 系 统 命 名为 _。( 5) 下 列 试 剂 分 别 与 F和 G 反 应 , 可 生 成 相 同 环 状 产 物 的 是 _( 填 序 号 ) 。a 2Br b HBr c NaOH溶 液( 6) 参 考 以 上 合 成 路 线 及 条 件 , 选 择 两 种 链 状 不 饱 和 酯 , 通 过 两 步 反 应 合 成 化
35、 合 物 M,在 方 框 中 写 出 路 线 流 程 图 ( 其 他 试 剂 任 选 ) 。 _ 试 卷 第 11页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 【 答 案 】 15 26C H O 碳 碳 双 键 、 羟 基 3 2 53 3 2 3CH CH(CH )C CCOOCH CH 和 3 2 2 2 3CH CH CH C CCOOCH CH 加 成 反应 或 还 原 反 应 2-甲 基 -2-丙 醇 b或 ( Pd C写 成 Ni等 合 理 催 化 剂 亦 可 )【 解 析 】【 分 析 】由 有 机 物 的 转 化 关 系 可 知 , 与
36、 CH3CCCOOC( CH3) 3发 生 题 给 信 息 反 应 生 成, 与 氢 气 在 催 化 剂 作 用 下 发 生 加 成 反 应 生 成, 与 甲 醇 在 浓 硫 酸 作 用 下 , 共 热 发 生 酯 基 交 换 反 应 生 成 , 一 定 条 件 下 脱 去 羰 基 氧 生 成, 与 氢 气 在 催 化 剂 作 用 下 发 生 加 成 反 应 生 成 试 卷 第 12页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 , 一 定 条 件 下 反 应 生 成 茅 苍 术 醇 。【 详 解 】( 1) 茅 苍 术 醇 的 结 构 简 式 为 , 分 子 式
37、为 C15H26O, 所 含 官 能 团 为 碳 碳 双键 、 羟 基 , 含 有 3个 连 有 4个 不 同 原 子 或 原 子 团 的 手 性 碳 原 子 , 故 答 案为 : C 15H26O; 双 键 、 羟 基 ; 3;( 2) 化 合 物 B的 结 构 简 式 为 CH3CCCOOC( CH3) 3, 分 子 中 含 有 两 类 氢 原 子 , 核 磁共 振 氢 谱 有 2个 吸 收 峰 ; 由 分 子 中 含 有 碳 碳 叁 键 和 COOCH2CH3, 且 分 子 中 连 续 四 个碳 原 子 在 一 条 直 线 上 , 则 符 合 条 件 的 B的 同 分 异 构 体 有 、
38、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3、 CH3CH2CCCH2COOCH2CH3、CH 3CCCH2CH2COOCH2CH3和 等 5种 结 构 , 碳 碳 叁键 和 COOCH2CH3直 接 相 连 的 为 、 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3,故 答 案 为 : 2; 5; 、 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3;( 3) CD的 反 应 为 与 氢 气 在 催 化 剂 作 用 下 发 生 加 成 反 应 ( 或 还原 反 应 ) 生 成 , 故 答 案 为 : 加 成 反 应 ( 或 还 原 反 应 ) ; ( 4) 与 甲 醇 与 浓 硫 酸 共 热 发 生 酯 基
39、交 换 反 应 生 成 ,反 应 的 化 学 方 程 式 为 ,HOC( CH3) 3的 系 统 命 名 法 的 名 称 为 2甲 基 2丙 醇 , 故 答 案 为 :, 2甲 基 2丙 醇 ;( 5) 和 均 可 与 溴 化 氢 反 应 生 成 , 故 答 案 为 : b; 试 卷 第 13页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 ( 6) 由 题 给 信 息 可 知 , CH3CCCOOCH2CH3与 CH2=COOCH2CH3反 应 生 成, 与 氢 气 发 生 加 成 反 应 生 成 , 故 答 案 为 :。【 点 睛 】本 题 考 查 有
40、机 物 推 断 与 合 成 , 对 比 物 质 的 结 构 明 确 发 生 的 反 应 , 侧 重 对 有 机 化 学 基 础 知识 和 逻 辑 思 维 能 力 考 查 , 有 利 于 培 养 自 学 能 力 和 知 识 的 迁 移 能 力 , 需 要 熟 练 掌 握 官 能 团 的 结 构 、 性 质 及 相 互 转 化 。评 卷 人 得 分 三 、 实 验 题9 环 己 烯 是 重 要 的 化 工 原 料 。 其 实 验 室 制 备 流 程 如 下 :回 答 下 列 问 题 : 环 己 烯 的 制 备 与 提 纯( 1) 原 料 环 己 醇 中 若 含 苯 酚 杂 质 , 检 验 试 剂
41、为 _, 现 象 为_。( 2) 操 作 1 的 装 置 如 图 所 示 ( 加 热 和 夹 持 装 置 已 略 去 ) 。 烧 瓶 A 中 进 行 的 可 逆 反 应 化 学 方 程 式 为 _, 浓 硫 酸 也 可 作该 反 应 的 催 化 剂 , 选 择 3 2FeCl 6H O 而 不 用 浓 硫 酸 的 原 因 为 试 卷 第 14页 , 总 19页 外 装 订 线 请不要在装订 线内答题 内 装 订 线 _( 填 序 号 ) 。a 浓 硫 酸 易 使 原 料 碳 化 并 产 生 2SOb 3 2FeCl 6H O 污 染 小 、 可 循 环 使 用 , 符 合 绿 色 化 学 理
42、念c 同 等 条 件 下 , 用 3 2FeCl 6H O 比 浓 硫 酸 的 平 衡 转 化 率 高 仪 器 B 的 作 用 为 _。( 3) 操 作 2 用 到 的 玻 璃 仪 器 是 _。( 4) 将 操 作 3( 蒸 馏 ) 的 步 骤 补 齐 : 安 装 蒸 馏 装 置 , 加 入 待 蒸 馏 的 物 质 和 沸 石 ,_, 弃 去 前 馏 分 , 收 集 83 的 馏 分 。 环 己 烯 含 量 的 测 定 在 一 定 条 件 下 , 向 ga 环 己 烯 样 品 中 加 入 定 量 制 得 的 2mol Brb , 与 环 己 烯 充 分 反 应 后 ,剩 余 的 2Br 与 足
43、 量 KI作 用 生 成 2I , 用 1mol Lc 的 2 2 3Na S O 标 准 溶 液 滴 定 , 终 点 时 消 耗2 2 3Na S O 标 准 溶 液 mLv ( 以 上 数 据 均 已 扣 除 干 扰 因 素 ) 。测 定 过 程 中 , 发 生 的 反 应 如 下 : 2 2Br 2KI I 2KBr 2 2 2 3 2 4 6I 2Na S O 2NaI Na S O ( 5) 滴 定 所 用 指 示 剂 为 _。 样 品 中 环 己 烯 的 质 量 分 数 为 _( 用字 母 表 示 ) 。( 6) 下 列 情 况 会 导 致 测 定 结 果 偏 低 的 是 _( 填
44、 序 号 ) 。a 样 品 中 含 有 苯 酚 杂 质b 在 测 定 过 程 中 部 分 环 己 烯 挥 发c 2 2 3Na S O 标 准 溶 液 部 分 被 氧 化 【 答 案 】 3FeCl 溶 液 溶 液 显 紫 色 a、 b减 少 环 己 醇 蒸 出 分 液 漏 斗 、 烧 杯 通 冷 凝 水 , 加 热 淀 粉 溶 液822000cvb a b、 c 试 卷 第 15页 , 总 19页外 装 订 线 学校:_姓名:_班级 :_考号:_ 内 装 订 线 【 解 析 】【 分 析 】I.( 1) 检 验 物 质 时 通 常 是 利 用 该 物 质 的 特 殊 性 质 , 或 利 用
45、不 同 物 质 间 的 性 质 差 异 。 苯 酚能 与 氯 化 铁 溶 液 发 生 显 色 反 应 而 醇 不 能 , 可 依 此 设 计 用 氯 化 铁 溶 液 检 验 苯 酚 的 存 在 ;( 2) 书 写 陌 生 情 境 的 化 学 方 程 式 时 , 一 定 要 将 题 给 的 所 有 信 息 挖 掘 出 来 , 比 如 题 给 的反 应 条 件 , 如 催 化 剂 、 加 热 的 温 度 、 此 反 应 已 明 确 指 出 的 “可 逆 ”;( 3) 催 化 剂 选 择 FeCl36H2O而 不 用 浓 硫 酸 的 理 由 分 析 , 显 然 要 突 出 浓 硫 酸 的 缺 点 ,
46、 突出 FeCl 36H2O的 优 点 ;( 4) 在 发 生 装 置 中 加 装 冷 凝 管 , 显 然 是 为 了 冷 凝 回 流 , 提 高 原 料 的 利 用 率 。( 5) 计 算 此 问 时 尽 可 能 采 用 关 系 式 法 , 找 到 已 知 和 未 知 之 间 的 直 接 关 系 。( 6) 误 差 分 析 时 , 利 用 相 关 反 应 式 将 量 尽 可 能 明 确 化 。【 详 解 】I.( 1) 检 验 苯 酚 的 首 选 试 剂 是 FeCl3溶 液 , 原 料 环 己 醇 中 若 含 有 苯 酚 , 加 入 FeCl3溶 液后 , 溶 液 将 显 示 紫 色 ;(
47、 2) 从 题 给 的 制 备 流 程 可 以 看 出 , 环 己 醇 在 FeCl 36H2O的 作 用 下 , 反 应 生 成 了 环 己烯 , 对 比 环 己 醇 和 环 己 烯 的 结 构 , 可 知 发 生 了 消 去 反 应 , 反 应 方 程 式 为 :, 注 意 生 成 的 小 分 子 水 勿 漏 写 , 题 目 已 明 确 提 示 该 反 应 可 逆 ,要 标 出 可 逆 符 号 , FeCl36H2O是 反 应 条 件 ( 催 化 剂 ) 别 漏 标 ; 此 处 用 FeCl36H2O而 不用 浓 硫 酸 的 原 因 分 析 中 : a项 合 理 , 因 浓 硫 酸 具 有 强 脱 水 性 , 往 往 能 使 有 机 物 脱 水 至 炭化 , 该 过 程 中 放 出 大 量 的 热 , 又 可 以 使 生 成 的 炭 与 浓 硫 酸 发 生 反 应 : C+2H 2SO4(浓 )CO