1、2018年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (新 课 标 卷 )化 学一 、 选 择 题1.(6分 )化 学 与 生 活 密 切 相 关 。 下 列 说 法 错 误 的 是 ( )A.泡 沫 灭 火 器 可 用 于 一 般 的 起 火 ， 也 适 用 于 电 器 起 火B.疫 苗 一 般 应 冷 藏 存 放 ， 以 避 免 蛋 白 质 变 性C.家 庭 装 修 时 用 水 性 漆 替 代 传 统 的 油 性 漆 ， 有 利 于 健 康 及 环 境D.电 热 水 器 用 镁 棒 防 止 内 胆 腐 蚀 ， 原 理 是 牺 牲 阳 极 的 阴 极 保 护 法解 析 ： A.
2、泡 沫 灭 火 器 喷 出 的 泡 沫 中 含 有 大 量 水 分 ， 水 会 导 致 产 生 导 电 ， 从 而 易 产 生 触 电 危 险 ，故 A 错 误 ；B.蛋 白 质 在 温 度 较 高 时 易 变 性 ， 疫 苗 为 蛋 白 质 ， 为 了 防 止 蛋 白 质 变 性 ， 所 以 一 般 应 该 冷 藏 存放 ， 故 B 正 确 ；C.水 溶 性 漆 是 以 水 作 稀 释 剂 、 不 含 有 机 溶 剂 的 涂 料 ， 不 含 苯 、 甲 苯 等 有 机 物 ， 油 性 油 漆 是 以有 机 物 为 稀 释 剂 且 含 苯 、 甲 苯 等 物 质 ， 苯 、 甲 苯 等 有 机
3、 物 污 染 环 境 ， 所 以 家 庭 装 修 时 用 水 性 漆 替 代 传 统 的 油 性 漆 ， 有 利 于 健 康 及 环 境 ， 故 C正 确 ；D.Mg比 Fe活 泼 ， 当 发 生 化 学 腐 蚀 时 Mg作 负 极 而 被 腐 蚀 ， 从 而 阻 止 Fe被 腐 蚀 ， 属 于 牺 牲 阳极 的 阴 极 保 护 法 ， 故 D 正 确 。答 案 ： A2.(6分 )下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.24g镁 与 27g铝 中 ， 含 有 相 同 的 质 子 数B.同 等 质 量 的 氧 气 和 臭 氧 中 ， 电 子 数 相 同C.1 mol重 水 与 1 mol水
4、中 ， 中 子 数 比 为 2： 1D.1 mol乙 烷 和 1 mol乙 烯 中 ， 化 学 键 数 相 同解 析 ： A.24g 镁 与 27g铝 的 物 质 的 量 均 为 1mol， 1molMg含 有 12mol质 子 ， 1molAl 含 有 13mol质 子 ， 二 者 不 含 有 相 同 的 质 子 数 ， 故 A错 误 ；B.氧 气 和 臭 氧 均 只 含 有 氧 原 子 ， 同 等 质 量 的 氧 气 和 臭 氧 中 ， 相 当 于 同 等 质 量 的 氧 原 子 ， 所 含电 子 数 相 同 ， 故 B 正 确 ； C.质 量 数 =质 子 数 +中 子 数 ， H 无
5、中 子 ， D 含 有 1 个 中 子 ， O 含 有 8 个 中 子 ， 所 以 1 mol重水 与 1 mol 水 中 ， 中 子 数 比 为 10： 8=5： 4， 故 C错 误 ；D.1mol乙 烷 含 有 7mol共 价 键 ， 1mol乙 烯 含 有 6mol 共 价 键 ， 二 者 化 学 键 数 不 相 同 ， 故 D 错误 。答 案 ： B3.(6分 )苯 乙 烯 是 重 要 的 化 工 原 料 。 下 列 有 关 苯 乙 烯 的 说 法 错 误 的 是 ( )A.与 液 溴 混 合 后 加 入 铁 粉 可 发 生 取 代 反 应B.能 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪
6、 色C.与 氯 化 氢 反 应 可 以 生 成 氯 代 苯 乙 烯D.在 催 化 剂 存 在 下 可 以 制 得 聚 苯 乙 烯解 析 ： 苯 乙 烯 结 构 简 式 为 ，A.苯 乙 烯 中 含 有 苯 环 ， 苯 环 能 和 液 溴 在 溴 化 铁 作 催 化 剂 条 件 下 发 生 苯 环 上 取 代 反 应 ， 故 A 正 确 ；B.B.碳 碳 双 键 能 被 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 而 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 ， 苯 乙 烯 中 含 有 碳 碳 双键 ， 所 以 苯 乙 烯 能 被 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 而 使 酸 性 高 锰 酸
7、 钾 溶 液 褪 色 ， 故 B 正 确 ；C.该 物 质 在 一 定 条 件 下 能 与 HCl 发 生 加 成 反 应 而 不 是 取 代 反 应 ， 所 以 在 一 定 条 件 下 与 HCl发 生 反 应 生 成 1 氯 苯 乙 烷 、 2 氯 苯 乙 烷 ， 故 C错 误 ；D.碳 碳 双 键 在 一 定 条 件 下 能 发 生 加 聚 反 应 ， 该 物 质 中 含 有 碳 碳 双 键 ， 所 以 在 催 化 剂 条 件 下 可以 发 生 加 聚 反 应 生 成 聚 苯 乙 烯 ， 故 D 正 确 。答 案 ： C 4.(6分 )下 列 实 验 操 作 不 当 的 是 ( )A.用
8、 稀 硫 酸 和 锌 粒 制 取 H2时 ， 加 几 滴 CuSO4溶 液 以 加 快 反 应 速 率B.用 标 准 HCl溶 液 滴 定 NaHCO3溶 液 来 测 定 其 浓 度 ， 选 择 酚 酞 为 指 示 剂C.用 铂 丝 蘸 取 某 碱 金 属 的 盐 溶 液 灼 烧 ， 火 焰 呈 黄 色 ， 证 明 其 中 含 有 Na+D.常 压 蒸 馏 时 ， 加 入 液 体 的 体 积 不 超 过 圆 底 烧 瓶 容 积 的 三 分 之 二解 析 ： A.Zn 能 置 换 出 硫 酸 铜 溶 液 中 的 Cu， Zn、 Cu 和 稀 硫 酸 构 成 原 电 池 ， 加 快 Zn 的 腐
9、蚀 ，从 而 加 快 化 学 反 应 速 率 ， 故 A不 选 ；B.强 酸 与 强 碱 的 滴 定 可 以 采 用 酚 酞 或 甲 基 橙 ； 弱 酸 与 强 碱 的 滴 定 用 酚 酞 ， 因 为 弱 酸 与 强 碱 恰好 反 应 时 溶 液 显 碱 性 (生 成 强 碱 弱 酸 盐 ， 水 解 显 碱 性 )， 酚 酞 在 碱 性 范 围 变 色 ； 反 之 强 酸 与 弱碱 的 滴 定 用 甲 基 橙 可 以 减 少 误 差 ， 碳 酸 氢 钠 呈 弱 碱 性 ， 所 以 应 该 选 取 甲 基 橙 作 指 示 剂 ， 故 B选 ；C.钠 元 素 的 焰 色 反 应 呈 黄 色 ， 该
10、 实 验 蘸 取 的 溶 液 为 盐 溶 液 ， 焰 色 反 应 呈 黄 色 ， 说 明 溶 液 中 含有 钠 离 子 ， 故 C不 选 ；D.超 过 容 积 的 2 3时 液 体 沸 腾 后 ， 可 能 会 有 液 体 从 支 管 口 处 溅 出 ， 易 产 生 安 全 事 故 ， 故 D 不 选 。答 案 ： B5.(6分 )一 种 可 充 电 锂 空 气 电 池 如 图 所 示 。 当 电 池 放 电 时 ， O2与 Li+在 多 孔 碳 材 料 电 极 处生 成 Li2O2 x(x=0或 1)。 下 列 说 法 正 确 的 是 ( ) A.放 电 时 ， 多 孔 碳 材 料 电 极 为
11、 负 极B.放 电 时 ， 外 电 路 电 子 由 多 孔 碳 材 料 电 极 流 向 锂 电 极C.充 电 时 ， 电 解 质 溶 液 中 Li+向 多 孔 碳 材 料 区 迁 移D.充 电 时 ， 电 池 总 反 应 为 Li2O2 x 2Li+(1 )O2解 析 ： A.电 池 放 电 池 ， O2中 O的 化 合 价 降 低 ， 过 程 为 得 电 子 的 过 程 ， 所 以 放 电 时 ， 多 孔 碳 材料 电 极 为 正 极 ， 故 A错 误 ；B.放 电 时 ， Li 转 化 为 Li+， 电 子 经 外 电 路 从 锂 电 极 流 向 多 孔 碳 材 料 ， 故 B 错 误 ；
12、C.充 电 时 ， 装 置 为 电 解 池 ， 原 电 池 正 负 极 分 别 接 外 电 路 阳 极 和 阴 极 ， Li +需 得 电 子 重 新 生 成Li， 所 以 电 解 质 溶 液 中 Li+向 阴 极 移 动 ， 即 向 锂 电 极 区 迁 移 ， 故 C 错 误 ；D.充 电 时 ， 相 当 于 电 解 Li2O2 x重 新 得 到 Li 和 O2， 所 以 电 池 总 反 应 为 ： Li2O2 x 2Li+(1 )O2，故 D 正 确 。答 案 ： D6.(6 分 )用 0.100 molL 1 AgNO 3滴 定 50.0 mL0.0500 molL 1 Cl 溶 液 的
13、滴 定 曲 线 如 图 所 示 。 下 列 有 关 描 述 错 误 的 是 ( ) A.根 据 曲 线 数 据 计 算 可 知 Ksp(AgCl)的 数 量 级 为 10 10B.曲 线 上 各 点 的 溶 液 满 足 关 系 式 c(Ag+)c(Cl )=Ksp(AgCl)C.相 同 实 验 条 件 下 ， 若 改 为 0.0400molL 1 Cl ， 反 应 终 点 c移 到 aD.相 同 实 验 条 件 下 ， 若 改 为 0.0500 molL 1 Br ， 反 应 终 点 c 向 b 方 向 移 动解 析 ： A.沉 淀 滴 定 时 到 达 滴 定 终 点 时 曲 线 斜 率 突
14、变 ， 图 中 c点 为 滴 定 终 点 ， 此 处 lgc(Cl )=5，达 到 沉 淀 溶 解 平 衡 时 ， c(Ag+)=c(Cl )=10 5mol/L， 所 以 根 据 曲 线 数 据 计 算 可 知 Ksp(AgCl)的数 量 级 为 10 10， 故 A正 确 ；B.曲 线 上 的 点 是 沉 淀 溶 解 平 衡 的 平 衡 点 ， Q c=c(Ag+)c(Cl )=Ksp(AgCl)， 故 B 正 确 ；C.溶 度 积 常 数 只 随 温 度 改 变 而 改 变 ， 改 变 滴 定 反 应 液 浓 度 不 改 变 溶 度 积 常 数 ， 所 以 相 同 实 验条 件 下 ，
15、若 改 为 0.0400molL 1 Cl ， 则 所 需 AgNO3溶 液 体 积 就 变 为 50 0.04000.100 mL=20mL，故 C 错 误 ；D.AgBr比 AgCl更 难 溶 ， 达 到 沉 淀 溶 解 平 衡 时 Br 的 浓 度 更 低 ， 则 lgc(Br )值 更 大 ， 消 耗AgNO3溶 液 的 体 积 不 变 ， 故 D正 确 。答 案 ： C7.(6分 )W、 X、 Y、 Z均 为 短 周 期 元 素 且 原 子 序 数 依 次 增 大 ， 元 素 X和 Z同 族 。 盐 YZW与 浓 盐酸 反 应 ， 有 黄 绿 色 气 体 产 生 ， 此 气 体 同
16、冷 烧 碱 溶 液 作 用 ， 可 得 到 含 YZW的 溶 液 。 下 列 说 法 正确 的 是 ( )A.原 子 半 径 大 小 为 W X Y ZB.X的 氢 化 物 水 溶 液 酸 性 强 于 Z 的C.Y 2W2与 ZW2均 含 有 非 极 性 共 价 键D.标 准 状 况 下 W的 单 质 状 态 与 X 的 相 同解 析 ： W、 X、 Y、 Z 均 为 短 周 期 元 素 且 原 子 序 数 依 次 增 大 ， 元 素 X 和 Z 同 族 ， 盐 YZW 与 浓 盐酸 反 应 ， 有 黄 绿 色 气 体 产 生 ， 该 气 体 是 Cl2， 此 气 体 同 冷 烧 碱 溶 液
17、作 用 ， 可 得 到 含 YZW的 溶液 ， 氯 气 和 NaOH 反 应 生 成 NaCl 和 NaClO， YZW 应 该 是 NaClO， 则 Y 是 Na、 Z 是 Cl、 W 是 O元 素 ， X 和 Z 同 一 族 且 为 短 周 期 元 素 ， 则 X为 F元 素 ；A.原 子 电 子 层 数 越 多 其 原 子 半 径 越 大 ， 同 一 周 期 元 素 ， 其 原 子 半 径 随 着 原 子 序 数 增 大 而 减 小 ，原 子 半 径 大 小 顺 序 是 F O Cl Na， 即 X W Z Y， 故 A 错 误 ；B.X的 氢 化 物 为 HF、 Z 的 氢 化 物 为
18、 HCl， 氢 氟 酸 是 弱 酸 、 盐 酸 是 强 酸 ， 所 以 其 氢 化 物 的 水 溶液 酸 性 X 弱 于 Z， 故 B 错 误 ；C.Y 2W2、 ZW2 分 别 是 Na2O2、 ClO2， 同 一 种 非 金 属 元 素 之 间 易 形 成 非 极 性 键 ， 前 者 含 有 非 极 性键 ， 后 者 不 含 非 极 性 键 ， 故 C错 误 ；D.标 况 下 ， 氟 气 、 氧 气 都 是 气 态 ， 所 以 标 况 下 W和 X的 单 质 状 态 相 同 ， 故 D正 确 。答 案 ： D 二 、 非 选 择 题8.(14分 )硫 代 硫 酸 钠 晶 体 (Na2S2O
19、35H2O， M=248gmol 1)可 用 作 定 影 剂 、 还 原 剂 。回 答 下 列 问 题 ：(1)已 知 ： Ksp(BaSO4)=1.1 10 10， Ksp(BaS2O3)=4.1 10 5.市 售 硫 代 硫 酸 钠 中 常 含 有 硫 酸 根 杂质 ， 选 用 下 列 试 剂 设 计 实 验 方 案 进 行 检 验 ：试 剂 ： 稀 盐 酸 、 稀 H2SO4、 BaCl2溶 液 、 Na2CO3溶 液 、 H2O2溶 液实 验 步 骤 现 象 取 少 量 样 品 ， 加 入 除 氧 蒸 馏 水 固 体 完 全 溶 解 得 无 色 澄 清 溶 液 ， 有 刺 激 性 气
20、体 产 生 静 置 ， 解 析 ： 取 少 量 样 品 ， 加 入 除 氧 蒸 馏 水 ， 固 体 完 全 溶 解 得 无 色 澄 清 溶 液 ， 向 中 溶 液 加 入 足 量稀 盐 酸 ， 有 乳 白 色 或 淡 黄 色 沉 淀 硫 单 质 生 成 ， 有 刺 激 性 气 体 产 生 为 二 氧 化 硫 气 体 ， 静 置 ， 取上 层 清 液 向 其 中 滴 加 几 滴 氯 化 钡 溶 液 ， 有 白 色 沉 淀 生 成 证 明 含 硫 酸 根 离 子 。答 案 ： 向 中 溶 液 加 入 足 量 稀 盐 酸 有 乳 白 色 或 淡 黄 色 沉 淀 生 成 ； 取 上 层 清 液 向 其
21、 中 滴 加 几 滴 氯 化 钡 溶 液 ； 有 白 色 沉 淀 生 成(2)利 用 K2Cr2O7标 准 溶 液 定 量 测 定 硫 代 硫 酸 钠 的 纯 度 。 测 定 步 骤 如 下 ： 溶 液 配 制 ： 称 取 1.2000g某 硫 代 硫 酸 钠 晶 体 样 品 ， 用 新 煮 沸 并 冷 却 的 蒸 馏 水 在 中溶 解 ， 完 全 溶 解 后 ， 全 部 转 移 至 100 mL的 中 ， 加 蒸 馏 水 至 。 滴 定 ： 取 0.00950 molL 1的 K2Cr2O7标 准 溶 液 20.00 mL， 硫 酸 酸 化 后 加 入 过 量 KI，发 生 反 应 ： Cr
22、2O72 +6I +14H+=3I2+2Cr3+7H2O.然 后 用 硫 代 硫 酸 钠 样 品 溶 液 滴 定 至 淡 黄 绿 色 ， 发生 反 应 ： I2+2S2O32 =S4O62 +2I .加 入 淀 粉 溶 液 作 为 指 示 剂 ， 继 续 滴 定 ， 当 溶 液 ， 即为 终 点 。 平 行 滴 定 3次 ， 样 品 溶 液 的 平 均 用 量 为 24.80mL， 则 样 品 纯 度 为 %(保 留 1位 小 数 )。解 析 ： 溶 液 配 制 需 要 计 算 、 称 量 、 溶 解 、 转 移 、 洗 涤 转 移 、 定 容 、 摇 匀 等 步 骤 ， 结 合 配 制过 程
23、 选 择 需 要 的 仪 器 ， 称 取 1.2000g某 硫 代 硫 酸 钠 晶 体 样 品 ， 用 新 煮 沸 并 冷 却 的 蒸 馏 水 在 烧杯 中 中 溶 解 ， 完 全 溶 解 后 ， 全 部 转 移 至 100 mL 的 容 量 瓶 中 ， 加 蒸 馏 水 至 凹 液 面 最 低 处 与刻 度 线 相 平 ， 取 0.00950 molL 1的 K2Cr2O7标 准 溶 液 20.00 mL， 硫 酸 酸 化 后 加 入 过 量 KI， 发 生反 应 ： Cr2O72 +6I +14H+=3I2+2Cr3+7H2O.然 后 用 硫 代 硫 酸 钠 样 品 溶 液 滴 定 至 淡
24、黄 绿 色 ， 发 生 反应 ： I2+2S2O32 =S4O62 +2I .加 入 淀 粉 溶 液 作 为 指 示 剂 ， 继 续 滴 定 ， 到 反 应 终 点 ， 碘 单 质 反 应后 溶 液 蓝 色 褪 去 且 半 分 钟 不 变 ， 说 明 反 应 的 亲 爱 的 滴 定 终 点 ， 平 行 滴 定 3 次 ， 样 品 溶 液 的 平均 用 量 为 24.80mL，用 硫 代 硫 酸 钠 样 品 溶 液 滴 定 至 淡 黄 绿 色 ， 发 生 反 应 ： I2+2S2O32 =S4O62 +2I .加 入 淀 粉 溶 液 作为 指 示 剂 ， 继 续 滴 定 到 反 应 终 点 ，
25、碘 单 质 反 应 后 溶 液 蓝 色 褪 去 淡 黄 绿 色 且 半 分 钟 不 变 ， 结 合化 学 方 程 式 定 量 关 系 计 算 ， Cr 2O72 +6I +14H+=3I2+2Cr3+7H2O， I2+2S2O32 =S4O62 +2I ，得 到 Cr2O72 3I2+ 6S2O32 ，16 0.0095mol/L 0.02Ln样 品 溶 液 的 平 均 用 量 为 24.80mL， 溶 液 中 硫 代 硫 酸 根 离 子 物 质 的 量 n=0.0095mol/L 0.02L 6=0.00114mol， 配 制 100ml溶 液 中n(S 2O32 )=0.00114 mol
26、 100ml24.8ml=0.0046mol，则 样 品 纯 度 =0.0046ml 248/mol1.200g 100%=95.1%答 案 ： 烧 杯 容 量 瓶 凹 液 面 最 低 处 与 刻 度 线 相 平 由 蓝色 变 化 为 淡 黄 绿 色 且 半 分 钟 不 变 化 95.19.(14分 )KIO3是 一 种 重 要 的 无 机 化 合 物 ， 可 作 为 食 盐 中 的 补 碘 剂 。 回 答 下 列 问 题 ： (1)KIO3的 化 学 名 称 是 。解 析 ： KIO3的 化 学 名 称 是 碘 酸 钾答 案 ： 碘 酸 钾(2)利 用 “ KClO3氧 化 法 ” 制 备
27、KIO3工 艺 流 程 如 下 图 所 示 ：酸 化 反 应 ” 所 得 产 物 有 KH(IO 3)2、 Cl2和 KCI.“ 逐 Cl2” 采 用 的 方 法 是 。 “ 滤 液 ” 中的 溶 质 主 要 是 。 “ 调 pH” 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。解 析 ： 气 体 在 加 热 的 过 程 中 在 水 中 的 溶 解 度 降 低 ， 可 采 取 此 法 驱 逐 气 体 ， 所 以 逐 Cl2” 采 用的 方 法 是 ： 加 热 ，根 据 已 知 条 件 ， 还 原 产 物 含 有 Cl2和 Cl ， 驱 逐 Cl2后 结 晶 产 物 应 为 KCl， 相 当
28、 于 是 除 杂 步 骤 ，所 以 滤 液 ” 中 的 溶 质 主 要 是 KCl，调 节 pH过 程 中 产 生 KIO3， 则 是 由 KH(IO3)2得 来 ， 则 “ 调 pH” 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ：KH(IO3)2+KOH 2KIO3+H2O， 或 者 写 成 HIO3+KOH KIO3+H2O， 但 考 虑 到 题 中 告 知 酸 化 产 物 是KH(IO 3)2， 因 此 写 前 者 更 为 合 理 。答 案 ： 加 热 ； KCl； KH(IO3)2+KOH 2KIO3+H2O(3)KIO3也 可 采 用 “ 电 解 法 ” 制 备 ， 装 置 如
29、 图 所 示 。 写 出 电 解 时 阴 极 的 电 极 反 应 式 。 电 解 过 程 中 通 过 阳 离 子 交 换 膜 的 离 子 主 要 为 ， 其 迁 移 方 向 是 。 与 “ 电 解 法 ” 相 比 ， “ KClO3氧 化 法 ” 的 主 要 不 足 之 处 有 (写 出 一 点 )。解 析 ： 电 解 池 阴 极 为 KOH 溶 液 ， 电 解 质 溶 液 呈 碱 性 ， 电 解 池 阴 极 发 生 还 原 反 应 ， 过 程 应 为H2O 转 化 为 H2， 所 以 阴 极 的 电 极 反 应 为 ： 2H2O+2e 2OH +H2 ， 隔 膜 是 阳 离 子 交 换 膜
30、， 起 主 要 交 换 的 离 子 应 为 K+，电 解 池 工 作 时 ， 阳 离 子 向 阴 极 移 动 ， 所 以 K+的 移 动 方 向 应 为 从 a 到 b， 电 解 法 过 程 中 ， 阳 极 发 生 反 应 I 2 10e +12OH 2IO3 +6H2O 制 备 KIO3， 电 解 池 装 置 产 生 的气 体 是 H2， 氧 化 法 过 程 则 产 生 Cl2， Cl2是 有 毒 气 体 会 污 染 大 气 ， 因 此 氧 化 法 的 不 足 之 处 是 产生 Cl2易 污 染 环 境 。答 案 ： 2H2O+2e 2OH +H2 K+ a 到 b 产 生 Cl2易 污 染
31、环 境10.(15分 )三 氯 氢 硅 ( SiHCl3)是 制 备 硅 烷 、 多 晶 硅 的 重 要 原 料 。 回 答 下 列 问 题 ：(1)SiHCl3在 常 温 常 压 下 为 易 挥 发 的 无 色 透 明 液 体 ， 遇 潮 气 时 发 烟 生 成 (HsiO)2O 等 ， 写 出 该反 应 的 化 学 方 程 式 。 解 析 ： SiHCl3遇 潮 气 时 发 烟 生 成 (HsiO)2O 和 HCl， 结 合 原 子 守 恒 可 知 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式为 2SiHCl3+3H2O=(HsiO)2O+6HCl。答 案 ： 2SiHCl3+3H2O=(Hsi
32、O)2O+6HCl(2)SiHCl3在 催 化 剂 作 用 下 发 生 反 应 ：2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) H=48 KJmol 13SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCl4(g) H= 30 KJmol 1则 反 应 4SiHCl3(g)=SiH4(g)+3SiCl4(g)的 H为 kJmol 1。解 析 ： 已 知 反 应 ： 2SiHCl 3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) H1=+48 KJmol 1 ； 3SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCl3(g) H2= 30 KJmol 1， 根 据 盖 斯 定 律 可
33、 知 ， 由 3 +得 反 应 4SiHCl3(g)=SiH4(g)+3SiCl4(g)， 则 H=(+48 KJmol 1) 3+( 30 KJmol1)=+114 KJmol 1。答 案 ： +114(3)对 于 反 应 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)， 采 用 大 孔 弱 碱 性 阴 离 子 交 换 树 脂 催 化 剂 ， 在323K和 343K时 SiHCl3的 转 化 率 随 时 间 变 化 的 结 果 如 图 所 示 。 343K时 反 应 的 平 衡 转 化 率 = %.平 衡 常 数 K343K= (保 留 2 位 小 数 )。 在 343K 下
34、： 要 提 高 SiHCl 3转 化 率 ， 可 采 取 的 措 施 是 ； 要 缩 短 反 应 达 到 平 衡的 时 间 ， 可 采 取 的 措 施 有 、 。 比 较 a、 b 处 反 应 速 率 大 小 ： va vb(填 “ 大 于 ” “ 小 于 ” 或 “ 等 于 ” )。 反 应 速 率v=v 正 v 逆 =k 正 x k 逆 x x ， k 正 、 k 逆 分 别 为 正 、 逆 向 反 应 速 率 常 数 ，x为 物 质 的 量 分 数 ， 计 算 a 处 的 = (保 留 1 位 小 数 ) 解 析 ： 温 度 越 高 ， 反 应 速 率 越 快 ， 图 象 中 点 a所
35、在 曲 线 为 343K， 由 图 示 可 知 343K时 反 应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)的 平 衡 转 化 率 =22%， 设 SiHCl3的 起 始 浓 度 为 cmol/L， 则2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)起 始 浓 度 (mol/L) c0 0变 化 浓 度 (mol/L) 0.22c0.11c 0.11c平 衡 浓 度 (mol/L) 0.78c0.11c 0.11c平 衡 常 数 K 343K= = 0.02， 由 题 目 中 前 后 反 应 气 体 体 积 不 变 ， 并 且 温 度 恒 定 ， 所 以 只 能
36、使 用 及 时 分 离 出 产 物 的 方 法 加大 反 应 物 的 转 化 率 ； 要 缩 短 反 应 达 到 的 时 间 ， 应 增 大 反 应 速 率 ， 则 在 温 度 不 变 的 条 件 下 可 采取 的 措 施 是 ： 增 大 压 强 、 使 用 催 化 剂 或 增 大 反 应 物 的 浓 度 等 ， 故 答 案 为 ： 及 时 分 离 出 产 物 ； 增 大 压 强 、 使 用 催 化 剂 或 增 大 反 应 物 的 浓 度 等 ； 由 图 象 可 知 ， a 的 反 应 温 度 高 于 b， 温 度 高 反 应 速 率 快 ， 所 以 a 点 的 反 应 速 率 比 b 高 ；
37、 a点 时 转 化 率 为 20%， 设 起 始 时 SiHCl3的 物 质 的 量 为 nmol， 此 时2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)起 始 物 质 的 量 (mol) n0 0变 化 物 质 的 量 (mol) 0.2n0.1n 0.1n终 态 物 质 的 量 (mol) 0.8n0.1n 0.1n则 ： X SiHCl3= 0.8nn =0.8， x =x =0.1；反 应 速 率 v=v 正 v 逆 =k 正 x k 逆 x x ， k 正 、 k 逆 分 别 为 正 、 逆 向 反 应速 率 常 数 ， 则 a 点 时 v 正 =k 正 x =0.82
38、K 正 ， v 逆 =k 逆 x x =0.01k 逆 ，由 平 衡 时 正 逆 反 应 速 率 相 等 ， 可 得 出 =K( 平 衡 常 数 ) ， 则= = 1.3。答 案 ： 22 0.02 大 于 1.3化 学 -选 修 3： 物 质 结 构 与 性 质 11.(15分 )锌 在 工 业 中 有 重 要 作 用 ， 也 是 人 体 必 需 的 微 量 元 素 ， 回 答 下 列 问 题 ： (1)Zn原 子 核 外 电 子 排 布 式 为 。解 析 ： Zn 原 子 核 外 有 30 个 电 子 ， 分 别 分 布 在 1s、 2s、 2p、 3s、 3p、 3d、 4s 能 级 上
39、 ， 其 核外 电 子 排 布 式 为 1s22s22p63s23p63d104s2或 Ar3d104s2。答 案 ： 1s22s22p63s23p63d104s2或 Ar3d104s2(2)黄 铜 是 人 类 最 早 使 用 的 合 金 之 一 ， 主 要 由 Zn和 Cu组 成 。第 一 电 离 能 I1(Zn) I1(Cu)(填 “ 大 于 ” 或 “ 小 于 ” )。 原 因 是 。解 析 ： 轨 道 中 电 子 处 于 全 满 、 全 空 、 半 满 时 较 稳 定 ， 失 去 电 子 需 要 的 能 量 较 大 ， Zn 原 子 轨道 中 电 子 处 于 全 满 状 态 ， Cu
40、失 去 一 个 电 子 内 层 电 子 达 到 全 充 满 稳 定 状 态 ， 所 以 Cu 较 Zn 易失 电 子 ， 则 第 一 电 离 能 Cu Zn答 案 ： 大 于 Zn 原 子 轨 道 中 电 子 处 于 全 满 状 态 ， Cu 失 去 一 个 电 子 内 层 电 子 达 到全 充 满 稳 定 状 态(3)ZnF 2具 有 较 高 的 熔 点 (872 )， 其 化 学 键 类 型 是 ， ZnF2不 溶 于 有 机 溶 剂 而 ZnCl2、ZnBr2、 ZnI2能 够 溶 于 乙 醇 、 乙 醚 等 有 机 溶 剂 ， 原 因 是 。解 析 ： 离 子 晶 体 熔 沸 点 较
41、高 ， 熔 沸 点 较 高 ZnF2， 为 离 子 晶 体 ， 离 子 晶 体 中 含 有 离 子 键 ；根 据 相 似 相 溶 原 理 知 ， 极 性 分 子 的 溶 质 易 溶 于 极 性 分 子 的 溶 剂 ， 乙 醇 、 乙 醚 等 有 机 溶 剂 属 于极 性 分 子 ， ZnCl2、 ZnBr2、 ZnI2能 够 溶 于 乙 醇 、 乙 醚 等 有 机 溶 剂 ， 说 明 ZnCl2、 ZnBr2、 ZnI2为 极 性 分 子 。答 案 ： 离 子 键 乙 醇 、 乙 醚 等 有 机 溶 剂 属 于 极 性 分 子 ， ZnCl2、 ZnBr2、 ZnI2为 极性 分 子 ， 即
42、溶 质 、 溶 剂 都 属 于 极 性 分 子 ， 所 以 互 溶(4) 中 华 本 草 等 中 医 典 籍 中 ， 记 载 了 炉 甘 石 (ZnCO 3)入 药 ， 可 用 于 治 疗 皮 肤 炎 症 或 表 面 创伤 。 ZnCO3中 ， 阴 离 子 空 间 构 型 为 ， C 原 子 的 杂 化 形 式 为 。解 析 ： ZnCO3中 ， 阴 离 子 CO32 中 C 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =3+=4+23 22 3 且 不 含 孤 电 子 对 ， 根据 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 判 断 碳 酸 根 离 子 空 间 构 型 及 C原 子 的 杂 化 形 式 分
43、别 为 平 面 正 三 角 形 、sp2杂 化 答 案 ： 平 面 正 三 角 形 sp2(5)金 属 Zn晶 体 中 的 原 子 堆 积 方 式 如 图 所 示 ， 这 种 堆 积 方 式 称 为 。 六 棱 柱 底 边 边 长为 acm， 高 为 ccm， 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 为 NA， Zn的 密 度 为 gcm 3(列 出 计 算 式 )。解 析 ： 金 属 锌 的 这 种 堆 积 方 式 称 为 六 方 最 密 堆 积 ， 该 晶 胞 中 Zn原 子 个 数 =12 16+2 12+3=6，六 棱 柱 底 边 边 长 为 acm， 高 为 ccm， 六 棱 柱 体 积
44、 =(a a sin120 ) 3 ccm 3，晶 胞 密 度 = mV= MNA 6a a sin120 3 cg/cm3= 65 6(a a sin120 3 c)NAg/cm3或 65 6(a a sin60 3 c)NAg/cm3答 案 ： 65 6(a a sin120 3 c)NA或 65 6(a a sin60 3 c)NA【 化 学 -选 修 5： 有 机 化 学 基 础 】12.近 来 有 报 道 ， 碘 代 化 合 物 E 与 化 合 物 H 在 Cr Ni催 化 下 可 以 发 生 偶 联 反 应 ， 合 成 一 种 多官 能 团 的 化 合 物 Y， 其 合 成 路 线
45、 如 图 ： 已 知 ： RCHO+CH3CHO R CH=CH CHO+H2O回 答 下 列 问 题 ：(1)A的 化 学 名 称 是 。解 析 ： A 的 化 学 名 称 是 丙 炔 。答 案 ： 丙 炔(2)B为 单 氯 代 烃 ， 由 B 生 成 C的 化 学 方 程 式 为 。解 析 ： B 为 单 氯 代 烃 ， B 为 CH2ClC CH， C 为 NCCH2C CH， 由 B 生 成 C的 化 学 方 程 式 为 ： CH2ClC CH+NaCN C 为 NCCH 2C CH+NaCl答 案 ： CH2ClC CH+NaCN NCCH2C CH+NaCl(3)由 A 生 成 B
46、、 G 生 成 H的 反 应 类 型 分 别 是 、 。解 析 ： 由 A生 成 B、 G 生 成 H 的 反 应 类 型 分 别 是 取 代 反 应 、 加 成 反 应答 案 ： 取 代 反 应 加 成 反 应(4)D的 结 构 简 式 为 。解 析 ： 通 过 以 上 分 析 知 ， D 的 结 构 简 式 为 HC CCH2COOCH2CH3答 案 ： HC CCH 2COOCH2CH3(5)Y中 含 氧 官 能 团 的 名 称 为 。解 析 ： Y 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 为 羟 基 、 酯 基 。答 案 ： 羟 基 、 酯 基(6)E与 F 在 Cr Ni催 化 下 也
47、可 以 发 生 偶 联 反 应 ， 产 物 的 结 构 简 式 为 。 解 析 ： E 与 F 在 Cr Ni 催 化 下 也 可 以 发 生 偶 联 反 应 ， 产 物 的 结 构 简 式 为答 案 ：(7)X与 D 互 为 同 分 异 构 体 ， 且 具 有 完 全 相 同 官 能 团 。 X 的 核 磁 共 振 氢 谱 显 示 三 种 不 同 化 学 环境 的 氢 ， 其 峰 面 积 之 比 为 3： 3： 2.写 出 3 种 符 合 上 述 条 件 的 X的 结 构 简 式 。解 析 ： D 为 HC CCH2COOCH2CH3， X 与 D 互 为 同 分 异 构 体 ， 且 具 有 完 全 相 同 官 能 团 ， 说 明含 有 碳 碳 三 键 和 酯 基 ， X 的 核 磁 共 振 氢 谱 显 示 三 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 ， 其 峰 面 积 之 比 为 3： 3：2，其 结 构 简 式 有 CH 3C CCH2COOCH3、 CH3CH2C CCOOCH3、 CH3C CCOOCH2CH3(合 理 即 可 )。答 案 ： CH3C CCH2COOCH3、 CH3CH2C CCOOCH3、 CH3C CCOOCH2CH3(合 理 即 可 )。
