1、2018年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (新 课 标 卷 )化 学一 、 选 择 题 ： 本 题 共 7 小 题 ， 每 小 题 6 分 ， 共 42分 。 在 每 小 题 给 出 的 四 个 选 项 中 ， 只 有 一项 是 符 合 题 目 要 求 的 。1.(6分 )化 学 与 生 活 密 切 相 关 ， 下 列 说 法 错 误 的 是 ( )A.碳 酸 钠 可 用 于 去 除 餐 具 的 油 污B.漂 白 粉 可 用 于 生 活 用 水 的 消 毒C.氢 氧 化 铝 可 用 于 中 和 过 多 胃 酸D.碳 酸 钡 可 用 于 胃 肠 X 射 线 造 影 检
2、查解 析 ： A.碳 酸 钠 水 解 生 成 NaOH而 导 致 其 水 溶 液 呈 碱 性 ， 碱 性 条 件 下 促 进 油 脂 水 解 ， 从 而 除去 油 污 ， 故 A 正 确 ；B.当 把 漂 白 粉 撒 到 水 中 时 ， 发 生 反 应 Ca(ClO) 2+CO2+H2O=CaCO3 +2HClO， HClO 具 有 强 氧 化 性而 杀 菌 消 毒 ， 所 以 漂 白 粉 可 用 于 生 活 用 水 的 消 毒 ， 故 B 正 确 ；C.氢 氧 化 铝 属 于 弱 碱 ， 能 中 和 胃 酸 中 的 盐 酸 而 降 低 胃 液 酸 性 ， 所 以 氢 氧 化 铝 可 以 用
3、于 中 和 过多 胃 酸 ， 故 C 正 确 ；D.碳 酸 钡 能 和 稀 盐 酸 反 应 生 成 有 毒 的 氯 化 钡 ， 但 是 硫 酸 钡 不 溶 于 稀 盐 酸 、 不 溶 于 水 ， 所 以 应该 用 硫 酸 钡 而 不 是 碳 酸 钡 作 胃 肠 X射 线 造 影 检 查 ， 故 D 错 误 。答 案 ： D2.(6分 )研 究 表 明 ， 氮 氧 化 物 和 二 氧 化 硫 在 形 成 雾 霾 时 与 大 气 中 的 氨 有 关 (如 图 所 示 )。 下 列叙 述 错 误 的 是 ( ) A.雾 和 霾 的 分 散 剂 相 同B.雾 霾 中 含 有 硝 酸 铵 和 硫 酸 铵
4、C.NH3是 形 成 无 机 颗 粒 物 的 催 化 剂D.雾 霾 的 形 成 与 过 度 施 用 氮 肥 有 关解 析 ： A.雾 和 霾 的 分 散 剂 都 是 空 气 ， 故 A 正 确 ；B.由 图 示 可 知 雾 霾 中 含 有 硝 酸 铵 和 硫 酸 铵 ， 故 B正 确 ；C.由 图 示 可 知 氨 气 参 与 反 应 生 成 铵 盐 ， 为 反 应 物 ， 不 是 催 化 剂 ， 故 C 错 误 ；D.无 机 颗 粒 物 的 主 要 成 分 为 铵 盐 ， 可 形 成 雾 霾 ， 可 知 雾 霾 的 形 成 与 过 度 施 用 氮 肥 有 关 ， 故 D正 确 。答 案 ： C
5、3.(6分 )实 验 室 中 用 如 图 所 示 的 装 置 进 行 甲 烷 与 氯 气 在 光 照 下 反 应 的 实 验 。 在 光 照 下 反 应 一 段 时 间 后 ， 下 列 装 置 示 意 图 中 能 正 确 反 映 实 验 现 象 的 是 ( )A. B.C. D.解 析 ： CH4与 Cl2在 光 照 条 件 下 发 生 取 代 反 应 ， 取 代 反 应 的 产 物 有 CH3Cl(g)， CH2Cl2(l)， CHCl3(l)，CCl4(l)和 HCl， 产 生 的 CH2Cl2(l)， CHCl3(l)， CCl4(l)能 附 着 在 管 壁 上 形 成 油 状 液 滴
6、， 由 于试 管 连 接 饱 和 食 盐 水 ， HCl 在 其 中 的 溶 解 度 降 低 ， 所 以 HCl能 和 管 内 部 的 空 气 中 的 水 蒸 气 形成 白 雾 附 着 在 管 内 壁 上 ， 整 个 反 应 是 气 体 体 积 减 少 的 反 应 ， 管 内 液 面 上 升 ， 所 以 D 选 项 正 确 。答 案 ： D4.(6分 )W、 X、 Y 和 Z 为 原 子 序 数 依 次 增 大 的 四 种 短 周 期 元 素 。 W 与 X 可 生 成 一 种 红 棕 色 有刺 激 性 气 味 的 气 体 ； Y 的 周 期 数 是 族 序 数 的 3 倍 ； Z 原 子 最
7、 外 层 的 电 子 数 与 W 的 电 子 总 数 相同 ， 下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.X与 其 他 三 种 元 素 均 可 形 成 两 种 或 两 种 以 上 的 二 元 化 合 物B.Y与 其 他 三 种 元 素 分 别 形 成 的 化 合 物 中 只 含 有 离 子 键 C.四 种 元 素 的 简 单 离 子 具 有 相 同 的 电 子 层 结 构D.W的 氧 化 物 对 应 的 水 化 物 均 为 强 酸解 析 ： W、 X、 Y 和 Z 为 原 子 序 数 依 次 增 大 的 四 种 短 周 期 元 素 ， W与 X可 生 成 一 种 红 棕 色 有 刺激 性 气
8、味 的 气 体 ， 该 气 体 是 NO2， 则 W、 X 分 别 是 N、 O 元 素 ； Y 的 周 期 数 是 族 序 数 的 3 倍 ，其 原 子 序 数 大 于 O， 则 Y为 Na元 素 ； Z原 子 最 外 层 的 电 子 数 与 W 的 电 子 总 数 相 同 ， 为 Cl元素 ；A.X 是 O 元 素 ， 与 W 形 成 的 二 元 化 合 物 有 NO、 NO2、 N2O5等 ； 与 Y 元 素 形 成 的 二 元 化 合 物 有Na 2O、 Na2O2； 有 Z 元 素 形 成 的 二 元 化 合 物 有 ClO2、 Cl2O7等 ， 所 以 X 与 其 他 三 种 元
9、素 均 可 形 成两 种 或 两 种 以 上 的 二 元 化 合 物 ， 故 A 正 确 ；B.Na与 O 元 素 形 成 的 化 合 物 Na2O2的 电 子 式 为 ， 含 有 共 价 键 和 离 子 键 ，故 B 错 误 ；C.形 成 的 简 单 离 子 中 W、 X、 Y 电 子 层 有 2个 ， 而 Z 离 子 核 外 电 子 层 有 3 个 ， 所 以 这 四 种 元 素简 单 离 子 电 子 层 结 构 不 相 同 ， 故 C错 误 ；D.W的 氧 化 物 的 水 化 物 HNO 3是 强 酸 ， 而 HNO2为 弱 酸 ， 故 D错 误 。答 案 ： A5.(6分 )NA代 表
10、 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 ， 下 列 说 法 正 确 的 是 ( )A.常 温 常 压 下 ， 124gP4中 所 含 P 一 P 键 数 目 为 4NAB.100 mL 1molL 1FeCl3溶 液 中 所 含 Fe3+的 数 目 为 0.lNAC.标 准 状 况 下 ， 11.2L 甲 烷 和 乙 烯 混 合 物 中 含 氢 原 子 数 目 为 2NAD.密 闭 容 器 中 ， 2 mol SO 2和 1molO2催 化 反 应 后 分 子 总 数 为 2NA 解 析 ： A.124gP4的 物 质 的 量 为 124g31 4g/mol=1mol， 根 据 P4的 结 构
11、式 ， 1molP4含 有 6molP P 键 ，即 含 有 P P 键 数 目 为 6NA， 故 A 错 误 ；B.FeCl3溶 液 中 存 在 Fe3+的 水 解 ， 所 以 100 mL 1molL 1FeCl3溶 液 中 所 含 Fe3+的 数 目 小 于0.1mol， 即 小 于 0.1NA， 故 B 错 误 ；C.1mol乙 烷 含 有 4molH， 1mol 乙 烯 含 有 4molH， 二 者 无 论 按 何 种 比 例 ， 相 当 于 1mol混 合 气体 含 有 4molH， 则 标 准 状 况 下 ， 11.2L 甲 烷 和 乙 烯 混 合 物 中 含 H有 11.2L2
12、2.4L/mol 4=2mol， 即含 氢 原 子 数 目 为 2N A， 故 C 正 确 ；D.SO2和 O2的 催 化 反 应 为 可 逆 反 应 ， 反 应 不 可 能 完 全 进 行 ， 存 在 一 个 化 学 平 衡 ， 所 以 密 闭 容器 中 ， 2 mol SO2和 1molO2催 化 反 应 后 分 子 总 数 不 一 定 为 2mol， 即 不 一 定 为 2NA， 故 D 错误 。答 案 ： C6.(6分 )我 国 科 学 家 研 发 了 一 种 室 温 下 “ 可 呼 吸 ” 的 Na CO3二 次 电 池 ， 将 NaClO4溶 于 有 机溶 剂 作 为 电 解 液
13、。 钠 和 负 载 碳 纳 米 管 的 镍 网 分 别 作 为 电 极 材 料 ， 电 池 的 总 反 应 为 ： 3CO 2+4Na2Na2CO3+C， 下 列 说 法 错 误 的 是 ( )A.放 电 时 ， ClO 4 向 负 极 移 动B.充 电 时 释 放 CO2， 放 电 时 吸 收 CO2C.放 电 时 ， 正 极 反 应 为 ： 3CO2+4e 2CO32 +CD.充 电 时 ， 正 极 反 应 为 ： Na+e Na解 析 ： A.放 电 时 ， Na失 电 子 作 负 极 、 Ni 作 正 极 ， 电 解 质 溶 液 中 阴 离 子 向 负 极 移 动 ， 所 以 ClO4
14、 向 负 极 移 动 ， 故 A 正 确 ；B.放 电 时 Na作 负 极 、 Ni 作 正 极 ， 充 电 时 Ni作 阳 极 、 Na作 阴 极 ， 则 放 电 电 池 反 应 式 为 3CO2+4Na2Na 2CO3+C、 充 电 电 池 反 应 式 为 2Na2CO3+C3CO2+4Na， 所 以 充 电 时 释 放 CO2， 放 电 时 吸 收 CO2，故 B 正 确 ；C.放 电 时 负 极 反 应 式 为 Na e =Na+、 正 极 反 应 式 为 3CO2+4e 2CO32 +C， 故 C 正 确 ；D.充 电 时 ， 原 来 的 正 极 Ni作 电 解 池 的 阳 极 ，
15、Na作 电 解 池 阴 极 ， 则 正 极 发 生 的 反 应 为 原 来 正极 反 应 式 的 逆 反 应 ， 即 2CO32 +C 4e =3CO2， 负 极 发 生 的 反 应 为 Na+e Na， 故 D 错 误 。答 案 ： D7.(6分 )下 列 实 验 过 程 可 以 达 到 实 验 目 的 是 ( )编号 实 验 目 的 实 验 过 程A 配 制 0.4000molL 1的 称 取 4.0g固 体 NaOH于 烧 杯 中 ， 加 入 少 量 蒸 馏 水 溶 解 ， NaOH溶 液 转 移 至 250mL容 量 瓶 中 定 容B 探 究 维 生 素 C 的 还 原 性 向 盛 有
16、 2mL黄 色 氯 化 铁 溶 液 的 试 管 中 滴 加 浓 的 维 生 素C 溶 液 ， 观 察 颜 色 变 化C 制 取 并 纯 化 氢 气 向 稀 盐 酸 中 加 入 锌 粒 ， 将 生 成 的 气 体 依 次 通 过 NaOH溶 液 、 浓 硫 酸 和KMnO4溶 液D 探 究 浓 度 对 反 应 速 率 的影 响 向 2支 盛 有 5mL不 同 浓 度 NaHSO 3溶 液 的 试 管 中 同 时加 入 2mL5%H2O2溶 液 ， 观 察 实 验 现 象A.AB.BC.CD.D解 析 ： A.NaOH 溶 解 过 程 是 放 热 的 ， 导 致 溶 液 浓 度 高 于 室 温 ，
17、 如 果 在 转 移 溶 液 之 前 未 将 溶 液冷 却 至 室 温 ， 否 则 配 制 的 溶 液 体 积 偏 小 ， 则 配 制 溶 液 浓 度 偏 高 ， 所 以 不 能 实 现 实 验 目 的 ， 故A不 选 ；B.氯 化 铁 具 有 氧 化 性 、 维 生 素 C具 有 还 原 性 ， 二 者 发 生 氧 化 还 原 反 应 而 生 成 亚 铁 离 子 ， 导 致溶 液 由 黄 色 变 为 浅 绿 色 ， 则 溶 液 变 色 ， 所 以 能 实 现 实 验 目 的 ， 故 B选 ；C.高 锰 酸 钾 溶 液 和 氢 气 、 HCl都 不 反 应 ， 且 最 后 通 过 酸 性 高
18、锰 酸 钾 溶 液 会 导 致 得 到 的 氢 气 中含 有 水 蒸 气 ， 所 以 不 能 实 现 实 验 目 的 ， 用 NaOH 吸 收 HCl、 用 浓 硫 酸 干 燥 气 体 即 可 ， 故 C 不 选 ；D.要 探 究 浓 度 对 化 学 反 应 速 率 影 响 实 验 时 ， 应 该 只 有 浓 度 不 同 其 它 条 件 必 须 完 全 相 同 ， 该 实验 没 有 明 确 说 明 温 度 是 否 相 同 ， 并 且 实 验 现 象 也 不 明 显 ， 所 以 不 能 实 现 实 验 目 的 ， 故 D 不 选 。答 案 ： B二 、 非 选 择 题 ： 每 个 试 题 考 生
19、 必 须 作 答 。8.(14 分 )我 国 是 世 界 上 最 早 制 得 和 使 用 金 属 锌 的 国 家 。 一 种 以 闪 锌 矿 (ZnS， 含 有 SiO2和 少量 FeS、 CdS、 PbS杂 质 )为 原 料 制 备 金 属 锌 的 流 程 如 图 所 示 ： 相 关 金 属 离 子 c0(Mn+)=01molL 1形 成 氢 氧 化 物 沉 淀 的 pH范 围 如 下 ：金 属 离 子 Fe3+ Fe2+ Zn2+ Cd2+开 始 沉 淀 的 pH 1.5 6.3 6.2 7.4沉 淀 完 全 的 pH 2.8 8.3 8.2 9.4回 答 下 列 问 题 ：(1)焙 烧
20、过 程 中 主 要 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。解 析 ： 焙 烧 过 程 中 ZnS、 FeS、 CdS、 PbS都 和 氧 气 发 生 氧 化 还 原 反 应 ， 但 是 ZnS的 反 应 是 主要 反 应 ， 所 以 其 主 要 方 程 式 为 2ZnS+3O 2 2ZnO+2SO2 答 案 ： 2ZnS+3O2 2ZnO+2SO2(2)滤 渣 1 的 主 要 成 分 除 SiO2外 还 有 ； 氧 化 除 杂 工 序 中 ZnO的 作 用 是 ， 若 不 通入 氧 气 ， 其 后 果 是 。解 析 ： 滤 渣 1 的 主 要 成 分 除 SiO2外 还 有 PbO 和 稀 硫
21、 酸 生 成 的 沉 淀 PbSO4； ZnO 能 和 酸 反 应 生成 盐 和 水 ， 从 而 改 变 溶 液 的 pH值 ， 使 溶 液 的 pH 调 节 在 2.8 6.2 之 间 ， 从 而 Fe 3+将 转 化 为沉 淀 除 去 Fe 3+； Fe2+、 Zn2+开 始 沉 淀 、 完 全 沉 淀 的 pH 相 近 ， 如 果 不 通 入 氧 气 ， Fe2+不 能 完 全除 去 而 影 响 Zn 的 制 备 。答 案 ： PbSO 4 调 节 溶 液 的 pH 到 2.8 6.2之 间 ， 使 Fe3+完 全 沉 淀 无 法 除 去 溶 液 中Fe2+(3)溶 液 中 的 Cd2+
22、用 锌 粉 除 去 ， 还 原 除 杂 工 序 中 反 应 的 离 子 方 程 式 为 。解 析 ： Cd2+和 Zn发 生 氧 化 还 原 反 应 生 成 Cd， 离 子 方 程 式 为 Cd2+Zn=Cd+Zn2+答 案 ： Cd2+Zn=Cd+Zn2+(4)电 解 硫 酸 锌 溶 液 制 备 单 质 锌 时 ， 阴 极 的 电 极 反 应 式 为 ； 沉 积 锌 后 的 电 解 液可 返 回 工 序 继 续 使 用 。解 析 ： 电 解 硫 酸 锌 溶 液 制 备 单 质 锌 时 ， 阴 极 上 溶 液 中 Zn 2+ 得 电 子 生 成 Zn， 电 极 反 应 式 为Zn2+2e =Z
23、n； 沉 积 锌 后 的 电 解 液 中 锌 离 子 浓 度 降 低 ， 可 以 通 过 返 回 溶 浸 工 序 继 续 使 用 ， 从 而减 少 资 源 浪 费答 案 ： Zn2+2e =Zn 溶 浸9.(14 分 )CH4 CO2的 催 化 重 整 不 仅 可 以 得 到 合 成 气 (CO 和 H2)， 还 对 温 室 气 体 的 减 排 具 有 重要 意 义 。 回 答 下 列 问 题 ：(1)CH 4 CO2催 化 重 整 反 应 为 ： CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)。已 知 ： C(s)+2H2(g) CH4(g) H= 75kJmol 1C(s)+O2(
24、g)=CO2(g) H= 394kJmol 1C(s)+ (g)=CO(g) H= 111kJmol 1该 催 化 重 整 反 应 的 H= kJmol 1.有 利 于 提 高 CH4平 衡 转 化 率 的 条 件 是 (填 标号 )。A.高 温 低 压B.低 温 高 压C.高 温 高 压D.低 温 低 压某 温 度 下 ， 在 体 积 为 2L的 容 器 中 加 入 2mol CH 4、 1molCO2以 及 催 化 剂 进 行 重 整 反 应 ， 达 到平 衡 时 CO2的 转 化 率 是 50%， 其 平 衡 常 数 为 mol2L 2。解 析 ： C(s)+2H2(g) CH4(g)
25、H= 75kJmol 1 C(s)+O2(g)=CO2(g) H= 394kJmol 1 C(s)+ (g)=CO(g) H= 111kJmol 1将 方 程 式 2 得 CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)， H=2( 111kJmol 1) (75kJmol 1) ( 394kJmol 1)=+247kJ/mol；要 提 高 CH4平 衡 转 化 率 应 该 使 平 衡 正 向 移 动 ， 但 是 不 能 通 过 增 大 甲 烷 浓 度 实 现 ， 该 反 应 的 正反 应 是 一 个 反 应 前 后 气 体 体 积 增 加 的 吸 热 反 应 ， 升 高 温 度 、 减
26、 小 压 强 能 使 平 衡 正 向 移 动 ， 增大 甲 烷 转 化 率 ， 达 到 平 衡 时 CO2 的 转 化 率 是 50%， 根 据 方 程 式 知 ， 参 加 反 应 的 n(CO2)=n(CH4)=1mol50%=0.5mol， 生 成 的 n(CO)=n(H2)=1mol，该 化 学 反 应 CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)，开 始 (mol/L)1 0.5 00反 应 (mol/L)0.25 0.25 0.50.5平 衡 (mol/L)0.75 0.25 0.50.5化 学 平 衡 常 数 K= = =13； 答 案 ： +247 高 温 低 压 13
27、(2)反 中 催 化 剂 活 性 会 因 积 碳 反 应 而 降 低 ， 同 时 存 在 的 消 碳 反 应 则 使 积 碳 碳 量 减 少 。 相 关 数据 如 下 表 ： 积 碳 反 应CH4(g) C(s)+2H2(g) 消 碳 反 应CH2(g) C(s)+2CO(g) H/(kJmol 1) 75 172活 化 能 /(kJmol 1) 催 化 剂 X 33 91催 化 剂 Y 43 72 由 上 表 判 断 ， 催 化 剂 X Y(填 “ 优 于 或 劣 于 ” )， 理 由 是 。 在 反 应 进 料 气 组 成 ，压 强 及 反 应 时 间 相 同 的 情 况 下 ， 某 催
28、化 剂 表 面 的 积 碳 量 随 温 度 的 变 化 关 系 如 右 图 所 示 。 升 高温 度 时 ， 下 列 关 于 积 碳 反 应 ， 消 碳 反 应 的 平 衡 常 数 (K)和 速 率 (v)的 叙 述 正 确 的 是 (填标 号 )。A.K 积 、 K 消 均 增 加B.V 积 减 小 、 V 消 增 加C.K 积 减 小 、 K 消 增 加D.V 消 增 加 的 倍 数 比 V 积 增 加 的 倍 数 大 在 一 定 温 度 下 ， 测 得 某 催 化 剂 上 沉 积 碳 的 生 成 速 率 方 程 为 v=kp(CH4)p(CO2) 0.5(k为 速率 常 数 )。 在 p
29、(CH4)一 定 时 ， 不 同 p(CO2)下 积 碳 量 随 时 间 的 变 化 趋 势 如 图 所 示 ， 则 Pa(CO2)、Pb(CO2)、 Pc(CO2)从 大 到 小 的 顺 序 为 。 解 析 ： 根 据 表 中 数 据 知 ， 催 化 剂 X 较 催 化 剂 Y， 积 碳 反 应 时 ， 活 化 能 低 ， 反 应 速 率 快 ， 消 碳反 应 时 ， 活 化 能 高 ， 反 应 速 率 慢 ， 综 合 考 虑 ， 催 化 剂 X较 催 化 剂 Y 更 利 于 积 碳 反 应 ， 不 利 于消 碳 反 应 ， 会 降 低 催 化 剂 活 性 ；积 碳 反 应 和 消 碳 反
30、应 的 正 反 应 都 是 吸 热 反 应 ， 升 高 温 度 平 衡 正 向 移 动 ， 生 成 物 浓 度 增 大 、 反应 物 浓 度 降 低 ， 所 以 积 碳 反 应 、 消 碳 反 应 平 衡 常 数 都 增 大 ， 但 是 积 碳 反 应 更 容 易 进 行 ， 所 以积 碳 反 应 平 衡 常 数 增 大 倍 数 大 于 消 碳 反 应 ， V 积 增 加 的 倍 数 比 V 消 增 加 的 倍 数 大 ，所 以 选 AD； 在 一 定 温 度 下 ， 相 同 时 间 内 ， 沉 积 的 碳 越 多 ， 则 沉 积 碳 生 成 速 率 越 快 ， 根 据v=kp(CH 4)p(
31、CO2) 0.5(k为 速 率 常 数 )知 ， p(CH4)一 定 时 ， 沉 积 碳 生 成 速 率 与 二 氧 化 碳 压 强成 反 比 ， 根 据 图 知 ， 积 碳 量 a b c， 则 pc(CO2) pb(CO2) pa(CO2)，答 案 ： 劣 于 催 化 剂 X 较 催 化 剂 Y， 积 碳 反 应 时 ， 活 化 能 低 ， 反 应 速 率 快 ， 消 碳 反 应 时 ，活 化 能 高 ， 反 应 速 率 慢 ， 综 合 考 虑 ， 催 化 剂 X 较 催 化 剂 Y 更 利 于 积 碳 反 应 ， 不 利 于 消 碳 反 应 ，会 降 低 催 化 剂 活 性 AD pc(
32、CO2) pb(CO2) pa(CO2)10.(15分 )K3Fe(C2O4)33H2O(三 草 酸 合 铁 酸 钾 )为 亮 绿 色 晶 体 ， 可 用 于 晒 制 蓝 图 ， 回 答 下 列问 题 ：(1)晒 制 蓝 图 时 ， 用 K 3Fe(C2O4)33H2O 作 感 光 剂 ， 以 K3Fe(CN)6溶 液 为 显 色 剂 。 其 光 解 反 应的 化 学 方 程 式 为 2k3Fe(C2O4)3 2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2 ； 显 色 反 应 的 化 学 方 程 式为 。解 析 ： 显 色 过 程 是 FeC2O4中 的 亚 铁 离 子 与 Fe(CN)63 结 合
33、 成 蓝 色 沉 淀 的 反 应 ， 该 反 应 的 化 学方 程 式 为 ： 3FeC2O4+2K3Fe(CN)6=Fe3Fe(CN)62 +3K2C2O4答 案 ： 3FeC2O4+2K3Fe(CN)6=Fe3Fe(CN)62 +3K2C2O4(2)某 小 组 为 探 究 三 草 酸 合 铁 酸 钾 的 热 分 解 产 物 ， 按 如 图 所 示 装 置 进 行 实 验 。 通 入 氮 气 的 目 的 是 。 实 验 中 观 察 到 装 置 B、 F中 澄 清 石 灰 水 均 变 浑 浊 ， 装 置 E 中 固 体 变 为 红 色 ， 由 此 判 断 热 分解 产 物 中 一 定 含 有
34、、 。 为 防 止 倒 吸 ， 停 止 实 验 时 应 进 行 的 操 作 是 。 样 品 完 全 分 解 后 ， 装 置 A 中 的 残 留 物 含 有 FeO和 Fe2O3， 检 验 Fe2O3存 在 的 方 法 是 ： 。解 析 ： 在 反 应 开 始 前 通 入 N2， 可 排 净 装 置 中 的 空 气 ， 以 免 O2和 CO2对 实 验 干 扰 ， 同 时 用 N2把 装 置 A、 E 中 反 应 生 成 的 气 体 排 出 进 行 后 续 检 验 ， B 中 澄 清 石 灰 水 变 浑 浊 证 明 分 解 产 物 中 一 定 含 有 CO2， E 中 固 体 变 红 、 F 中
35、 澄 清 石 灰 水 变 浑浊 证 明 分 解 产 物 中 有 还 原 性 气 体 CO， 为 防 止 倒 吸 ， 需 要 先 关 闭 反 应 装 置 中 的 酒 精 灯 ， 冷 却 至 常 温 过 程 中 需 保 持 一 直 通 入 N2， 检 验 固 体 中 是 否 存 在 Fe 2O3， 需 将 Fe2O3转 化 成 铁 离 子 ， 再 用 硫 氰 化 钾 进 行 检 验 ， 操 作 方 法为 ： 取 少 量 装 置 A 中 残 留 物 放 入 试 管 中 ， 加 入 稀 硫 酸 溶 解 ， 再 滴 加 几 滴 KSCN 溶 液 ， 若 观 察到 溶 液 变 红 ， 则 证 明 A 中
36、残 留 物 中 含 Fe2O3答 案 ： 排 出 装 置 中 原 有 空 气 ， 避 免 O2和 CO2干 扰 实 验 ， 同 时 用 N2把 装 置 A、 E 中 反 应 生 成 的气 体 排 出 进 行 后 续 检 验 CO CO2 先 关 闭 A、 E 中 的 酒 精 灯 ， 冷 却 后 再 停 止 通 入N2 取 少 量 装 置 A中 残 留 物 放 入 试 管 中 ， 加 入 稀 硫 酸 溶 解 ， 再 滴 加 几 滴 KSCN 溶 液 ， 若 观 察到 溶 液 变 红 ， 则 证 明 A 中 残 留 物 中 含 Fe2O3(3)测 定 三 草 酸 合 铁 酸 钾 中 铁 的 含 量
37、 。 称 量 mg 样 品 于 锥 形 瓶 中 ， 溶 解 后 加 稀 H 2SO4酸 化 ， 用 cmolL 1KMnO4溶 液 滴 定 至 终 点 。 滴定 终 点 的 现 象 是 。 向 上 述 溶 液 中 加 入 过 量 锌 粉 至 反 应 完 全 后 ， 过 滤 、 洗 涤 ， 将 滤 液 及 洗 涤 液 全 部 收 集 到 锥 形瓶 中 。 加 稀 H2SO4酸 化 ， 用 cmolL 1KMnO4溶 液 滴 定 至 终 点 ， 消 耗 KMnO4溶 液 VmL.该 晶 体 中 铁的 质 量 分 数 的 表 达 式 为 。解 析 ： 用 KMnO4溶 液 滴 定 亚 铁 离 子 ，
38、 滴 定 终 点 溶 液 变 成 浅 红 色 ， 则 滴 定 终 点 为 ： 当 滴 入 最 后一 滴 滴 入 后 ， 溶 液 变 成 浅 红 色 ， 且 半 分 钟 内 不 褪 色 ，故 答 案 为 ： ； 用 cmolL 1KMnO4溶 液 滴 定 至 终 点 ， 消 耗 KMnO4溶 液 VmL， 消 耗 MnO4 的 物 质 的 量 为 ： n(MnO4 )=cmol/L v1000L= cv1000mol，根 据 化 合 价 升 降 相 等 可 得 反 应 关 系 式 ： 5Fe2+ MnO4 ，则 n(Fe2+)=5n(MnO4 )=5 cv1000mol， m(Fe2+)=56g
39、/mol 5 cv1000mol，所 以 铁 的 质 量 分 数 = 100%= 100%或 7cv25m 100%(或28cvm %)答 案 ： 当 滴 入 最 后 一 滴 滴 入 后 ， 溶 液 变 成 浅 红 色 ， 且 半 分 钟 内 不 褪 色 100% 或 7cv25m 100%(或 28cvm %)。化 学 一 选 修 3： 物 质 结 构 与 性 质 (15 分 )11.(15分 )硫 及 其 化 合 物 有 许 多 用 途 。 相 关 物 质 的 物 理 常 数 如 表 所 示 ：H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4熔 点 / 85.5 115.2 600(分解
40、 ) 75.5 16.8 10.3沸 点 / 60.3 444.6 10.0 45.0 337.0 回 答 下 列 问 题 ：(1)基 态 Fe原 子 价 层 电 子 的 电 子 排 布 图 (轨 道 表 达 式 )为 ， 基 态 S原 子 电 子 占 据 最 高 能 级的 电 子 云 轮 廓 图 为 形 。解 析 ： 基 态 Fe 原 子 的 核 外 价 电 子 排 布 式 为 Ar3d64S2， 基 态 Fe 原 子 价 层 电 子 为 其 3d、 4s能 级 上 电 子 ， 则 基 态 Fe 原 子 的 核 外 价 电 子 排 布 图 为 ；基 态 S 原 子 电 子 占 据 的 能 级
41、 有 1s、 2s、 2p、 3s、 3p， 最 高 能 级 为 3p， 其 电 子 云 轮 廓 图 为 哑铃 形 。答 案 ： 哑 铃(2)根 据 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 ， H 2S， SO2， SO3的 气 态 分 子 中 ， 中 心 原 子 价 层 电 子 对 数 不 同 于其 他 分 子 的 是 。解 析 ： H2S 中 S 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =2+62 12 =4、 SO2中 S 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =2+62 22 =3、SO3中 S原 子 价 层 电 子 对 个 数 =3+63 22 =3， 中 心 原 子 价 层 电 子 对 数
42、不 同 于 其 他 分 子 的 是 H2S。答 案 ： H2S(3)图 (a)为 S 8的 结 构 ， 其 熔 点 和 沸 点 要 比 二 氧 化 硫 的 熔 点 和 沸 点 高 很 多 ， 主 要 原 因 为 。解 析 ： S 8、 SO2都 分 子 晶 体 ， 分 子 晶 体 熔 沸 点 与 其 分 子 间 作 用 力 成 正 比 ， 分 子 间 作 用 力 与 其相 对 分 子 质 量 成 正 比 ， S8相 对 分 子 质 量 大 于 SO2， 所 以 分 子 间 作 用 力 S8大 于 SO2， 导 致 熔 沸 点S8大 于 SO2。答 案 ： S8与 SO2都 是 分 子 晶 体
43、， S8相 对 分 子 质 量 比 SO2大 ， S8的 分 子 间 作 用 力 大 于 SO2， 所 以熔 沸 点 S8 SO2(4)气 态 三 氧 化 硫 以 单 分 子 形 式 存 在 ， 其 分 子 的 立 体 构 型 为 形 ， 其 中 共 价 键 的类 型 有 种 ； 固 体 三 氧 化 硫 中 存 在 如 图 (b)所 示 的 三 氯 分 子 。 该 分 子 中 S原 子 的 杂 化 轨道 类 型 为 。解 析 ： SO 3中 S 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =3+63 22 =3， 且 不 含 孤 电 子 对 ， 根 据 价 层 电 子 对 互 斥 理论 判 断 其 空
44、 间 构 型 为 平 面 正 三 角 形 ； 该 分 子 中 S O 原 子 之 间 存 在 和 离 域 大 键 ， 所 以 共价 键 类 型 2种 ； 该 分 子 中 每 个 S 原 子 价 层 电 子 对 个 数 都 是 4， 根 据 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 判 断S原 子 杂 化 类 型 为 sp3答 案 ： 平 面 正 三 角 2 sp3(5)FeS2晶 体 的 晶 胞 如 图 (c)所 示 ， 晶 胞 边 长 为 anm， FeS2相 对 式 量 为 M、 阿 伏 加 德 罗 常 数 的值 为 N A， 其 晶 体 密 度 的 计 算 表 达 式 为 gcm 3； 晶 胞
45、 中 Fe2+位 于 S22 所 形 成 的 八 面 体 的 体 心 ， 该 正 八 面 体 的 边 长 为 nm。解 析 ： 晶 胞 边 长 为 anm=a 10 7cm， 晶 胞 体 积 =(a 10 7cm)3， 该 晶 胞 中 Fe2+个 数 =1+12 14=4，S22 个 数 =8 18+6 12=4， 其 晶 体 密 度 = = g/cm3； 晶 胞 中 Fe2+位 于 S22 所 形 成 的八 面 体 的 体 心 ， 该 正 八 面 体 的 边 长 为 每 个 面 对 角 线 长 度 的 一 半 =12 anm= anm答 案 ： a 化 学 一 选 修 5： 有 机 化 学
46、基 础 (15分 )12.以 葡 萄 糖 为 原 料 制 得 的 山 梨 醇 (A)和 异 山 梨 醇 (B)都 是 重 要 的 生 物 质 转 化 平 台 化 合 物 。 E是 一 种 治 疗 心 绞 痛 的 药 物 。 由 葡 萄 糖 为 原 料 合 成 E 的 路 线 如 下 ：回 答 下 列 问 题 ：(1)葡 萄 糖 的 分 子 式 为 。解 析 ： 葡 萄 糖 的 分 子 式 为 C 6H12O6答 案 ： C6H12O6(2)A中 含 有 的 官 能 团 的 名 称 为 。解 析 ： A 为 A 为 HOCH2(CHOH)4CH2OH， A 中 含 有 的 官 能 团 的 名 称
47、 为 羟 基答 案 ： 羟 基(3)由 B 到 C 的 反 应 类 型 为 。解 析 ： 由 B到 C的 反 应 类 型 为 取 代 反 应 或 酯 化 反 应答 案 ： 取 代 反 应 或 酯 化 反 应(4)C的 结 构 简 式 为 。 解 析 ： C 的 结 构 简 式 为答 案 ： (5)由 D 到 E 的 反 应 方 程 式 为 。解 析 ： D 为 ， D 发 生 水 解 反 应 生 成 E， 由 D 到 E 的 反 应 方 程 式 为 答 案 ：(6)F是 B 的 同 分 异 构 体 ， 7.30g 的 F 与 足 量 饱 和 碳 酸 氢 钠 反 应 可 释 放 出 2.24L
48、二 氧 化 碳 (标准 状 况 )， F 的 可 能 结 构 共 有 种 (不 考 虑 立 体 异 构 )； 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 峰面 积 比 为 3： 1： 1 的 结 构 简 式 为 。解 析 ： F 是 B 的 同 分 异 构 体 ， B 的 相 对 分 子 质 量 为 146， 7.30g 的 F 物 质 的 量= 7.30g146g/mol=0.05mol， 生 成 n(CO2)= 2.24L22.4L/mol=0.1mol， 说 明 该 分 子 中 含 有 2 个 COOH， B的 分 子 式 为 C 6H10O4， B的 不 饱 和 度 =6 2+2102 =2， 2 个 COOH的 不 饱 和 度 是 2， 说 明 F中 不含 碳 碳 不 饱 和 键 和 环 ，如 果 剩 余 碳 链 结 构 为 C C C C， 羧 基 排 放 方 式 有 6种 ；如 果 剩 余 碳 链 结 构 为 ， 羧 基 排 放 方 式 有 3 种 ，所 以 符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有 9 种 ；其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 峰 面 积 比 为 3： 1： 1 的 结 构 简 式 为 。答 案 ： 9
