1、2017年 四 川 省 大 教 育 联 盟 高 考 一 模 化 学一 、 选 择 题 (本 题 共 7 小 题 ， 每 小 题 6 分 )1.(6分 )化 学 与 社 会 、 生 产 和 生 活 息 息 相 关 ， 下 列 说 法 错 误 的 是 ( )A.以 Na 2O2作 供 氧 剂 时 ， 发 生 了 氧 化 还 原 反 应B.在 食 品 袋 中 放 人 CaCl26H2O， 可 防 止 食 物 受 潮C.人 工 合 成 食 品 级 酯 可 以 用 作 糖 果 的 香 料D.用 NH4Cl浓 溶 液 除 铁 锈 ， 因 为 NH4 Cl水 解 显 酸 性【 考 点 】 B1： 氧 化 还
2、 原 反 应 ； 14： 物 质 的 组 成 、 结 构 和 性 质 的 关 系解 析 ： A.以 Na 2O2作 供 氧 剂 时 ， Na2O2中 O 元 素 的 化 合 价 发 生 变 化 ， 所 以 发 生 了 氧 化 还 原 反 应 ，故 A 正 确 ；B.无 水 氯 化 钙 可 以 作 吸 水 剂 ， CaCl26H2O 没 有 吸 水 性 ， 不 能 作 干 燥 剂 ， 故 B错 误 ；C.酯 具 有 特 殊 的 香 味 ， 对 人 体 无 害 ， 所 以 人 工 合 成 食 品 级 酯 可 以 用 作 糖 果 的 香 料 ， 故 C 正 确 ；D.铁 锈 能 与 氢 离 子 反
3、应 ， NH4Cl溶 液 显 酸 性 ， 可 除 去 铁 锈 ， 故 D 正 确 。答 案 ： B2.(6分 )N A代 表 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 ， 下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.常 温 常 压 下 ， 2.24 LSO2中 所 含 氧 原 子 数 为 0.2NAB.将 1 mol Cl2通 入 水 中 ， HC1O、 Cl 、 ClO 粒 子 数 之 和 为 2NAC.1 mol NO2与 足 量 H2O 反 应 ， 转 移 的 电 子 数 为 NAD.0.1 mol熔 融 的 NaHSO4中 阳 离 子 数 目 为 0.lNA【 考 点 】 4F： 阿 伏 加
4、德 罗 常 数解 析 ： A、 常 温 常 压 下 ， 气 体 摩 尔 体 积 大 于 22.4L/mol， 故 2.24L 二 氧 化 硫 的 物 质 的 量 小 于0.1mol， 故 含 有 的 原 子 个 数 小 于 0.2N A个 ， 故 A 错 误 ；B、 氯 气 和 水 反 应 是 可 逆 反 应 ， 在 氯 水 中 含 氯 气 分 子 、 HCl和 HClO， 故 溶 液 中 的 N(HC1O)+N(Cl )+N(ClO )+2N(Cl2)=2NA， 故 B 错 误 ；C、 二 氧 化 氮 和 水 的 反 应 中 ， 3mol 二 氧 化 氮 转 移 2mol 电 子 ， 故 1
5、mol 二 氧 化 氮 转 移 23NA个 电子 ， 故 C 错 误 ；D、 硫 酸 氢 钠 在 熔 融 状 态 下 电 离 为 钠 离 子 和 硫 酸 氢 根 离 子 ， 故 0.1mol 硫 酸 氢 钠 中 含 0.1N A个 阳 离 子 ， 故 D 正 确 。答 案 ： D3.(6分 )短 周 期 元 素 X、 Y、 Z、 W、 Q在 周 期 表 中 相 对 位 置 如 图 ， 其 中 元 素 X是 地 壳 中 含 量 最高 的 元 素 ， 下 列 说 法 正 确 的 是 ( ) X YZ W QA.阴 离 子 的 还 原 性 ： W 2 Q YB.常 温 下 ， X2与 W 的 单 质
6、 间 化 合 反 应 不 能 自 发 进 行C.ZX2是 两 性 氧 化 物D.Y的 氢 化 物 可 用 来 篆 刻 玻 璃【 考 点 】 8J： 位 置 结 构 性 质 的 相 互 关 系 应 用 ； 78： 元 素 周 期 律 和 元 素 周 期 表 的 综 合 应 用解 析 ： 由 上 述 分 析 可 知 ， X 为 O 元 素 ， W 为 S， Y为 F， Q 为 Cl， Z 为 Si，A.电 子 层 越 多 ， 离 子 半 径 越 大 ， 具 有 相 同 电 子 排 布 的 离 子 中 原 子 序 数 大 的 离 子 半 径 小 ， 则 阴离 子 的 还 原 性 ： W 2 Q Y
7、， 故 A错 误 ；B.常 温 下 ， X2与 W 的 单 质 间 化 合 反 应 不 能 自 发 进 行 ， 应 点 燃 或 加 热 ， 故 B 正 确 ；C.ZX2是 酸 性 氧 化 物 ， 与 碱 反 应 生 成 盐 和 水 ， 故 C错 误 ；D.二 氧 化 硅 与 HF酸 反 应 ， 则 Y 的 氢 化 物 可 用 来 篆 刻 玻 璃 ， 故 D 正 确 。答 案 ： BD4.(6分 )某 有 机 物 的 结 构 简 式 如 下 ， 下 列 关 于 该 有 机 物 的 说 法 中 错 误 的 是 ( ) A.分 子 式 为 C14H18O6B.含 有 羟 基 、 羧 基 和 苯 基C
8、.能 发 生 取 代 反 应D.能 使 溴 的 水 溶 液 褪 色【 考 点 】 HD： 有 机 物 的 结 构 和 性 质解 析 ： A.分 子 式 为 C 14H18O6， 故 A 正 确 ； B.不 含 苯 环 ， 官 能 团 为 OH、 COOH、 碳 碳 双 键 ， 故 B 错 误 ；C.含 OH、 COOH， 均 可 发 生 取 代 反 应 ， 故 C 正 确 ；D.含 碳 碳 双 键 ， 能 使 溴 的 水 溶 液 褪 色 ， 故 D正 确 。答 案 ： B5.(6分 )下 列 实 验 能 达 到 相 应 目 的 是 ( )选项 A B C D实 验过程实验目的 将 乙 二 醇(
9、HOCH2CH2OH) 转化 为 乙 二 酸(H 2C2O4) 比 较 氯 化 铁 和 二 氧化 锰 对 H2O2分 解 反 应的 催 化 效 果 证 明 稀 硝 酸 与 铜反 应 时 表 现 出 氧化 性 用 SO2 与 Ba(NO3)2 反 应获 得 BaSO3沉 淀A.AB.BC.CD.D【 考 点 】 U5： 化 学 实 验 方 案 的 评 价解 析 ： A.酸 性 高 锰 酸 钾 能 够 将 乙 二 酸 氧 化 成 二 氧 化 碳 ， 则 无 法 将 乙 二 醇 (HOCH 2CH2OH)转 化 为乙 二 酸 (H2C2O4)， 故 A错 误 ；B.比 较 氯 化 铁 和 二 氧 化
10、 锰 对 H2O2分 解 反 应 的 催 化 效 果 时 ， 双 氧 水 的 浓 度 必 须 相 同 ， 否 则 双 氧水 浓 度 会 影 响 反 应 速 率 ， 干 扰 了 实 验 结 果 ， 故 B错 误 ；C.铜 的 活 泼 性 较 弱 ， 通 过 铜 与 稀 硝 酸 反 应 收 集 到 NO气 体 ， 可 证 明 稀 硝 酸 与 铜 反 应 时 表 现 出氧 化 性 ， 故 C 正 确 ；D.硝 酸 根 离 子 在 酸 性 条 件 下 具 有 强 氧 化 性 ， 则 SO 2与 Ba(NO3)2反 应 生 成 的 是 硫 酸 钡 沉 淀 ， 无法 获 得 亚 硫 酸 钡 ， 故 D 错
11、 误 。答 案 ： C 6.(6分 )实 验 测 得 pH=1.0 的 某 溶 液 中 还 可 能 大 量 存 在 ： Na+、 Fe2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 、 Cl 中的 若 干 种 离 子 ， 现 进 行 了 如 下 实 验 ：步 骤 I， 取 该 溶 液 10.0mL， 加 入 过 量 1.0mol/L Ba(NO3)2溶 液 ， 产 生 白 色 沉 淀 A 和 无 色 气 体B， B 遇 空 气 立 即 变 为 红 棕 色 ；步 骤 ， 向 I所 得 的 溶 液 中 加 入 过 量 1.0mol/L NaOH溶 液 ， 有 红 褐 色 沉 淀 C 和 无 色 刺 激
12、性 气体 D 生 成 。 用 铂 丝 蘸 取 所 得 溶 液 ， 在 火 焰 上 灼 烧 ， 火 焰 呈 黄 色 ；步 骤 ， 向 所 得 的 溶 液 中 通 入 过 量 CO 2有 沉 淀 E 生 成 。下 列 推 断 错 误 的 是 ( )A.步 骤 I 中 白 色 沉 淀 A 的 化 学 式 为 BaSO4B.步 骤 中 产 生 沉 淀 C 的 反 应 ： Fe3+3OH =Fe(OH)3C.原 溶 液 一 定 含 有 ： Na+、 Fe2+、 Al3+、 SO42D.CO 2先 后 分 别 与 NaOH(aq)、 NaAlO2( aq)反 应【 考 点 】 GS： 无 机 物 的 推
13、断 ； DG： 常 见 离 子 的 检 验 方 法解 析 ： 由 上 述 分 析 可 知 ， 一 定 含 Fe2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 ， 不 能 确 定 是 否 含 Na+、 Cl ，A.步 骤 I 中 白 色 沉 淀 A 的 化 学 式 为 BaSO4， 故 A 正 确 ；B.I中 亚 铁 离 子 被 氧 化 生 成 铁 离 子 ， 可 知 步 骤 中 产 生 沉 淀 C 的 反 应 ： Fe3+3OH =Fe(OH)3 ，故 B 正 确 ；C.一 定 含 Fe 2+、 Al3+、 NH4+、 SO42 ， 故 C错 误 ；D.II中 NaOH过 量 ， 且 含 偏 铝 酸
14、 钠 溶 液 ， 由 中 和 的 先 后 顺 序 可 知 ， CO2先 后 分 别 与 NaOH(aq)、NaAlO2( aq)反 应 ， 故 D 正 确 。答 案 ： C7.(6分 )在 一 隔 热 系 统 中 ， 向 20.00mL0.01000molL 1的 醋 酸 溶 液 中 逐 滴 加 入 0.01000mol.L 1的 NaOH溶 液 ， 测 得 混 合 溶 液 的 温 度 变 化 如 图 .下 列 相 关 说 法 正 确 的 是 ( )A.若 a点 溶 液 呈 酸 性 ， 则 a 点 有 ： c(CH 3COO ) c(Na+) c(CH3COOH) B.从 b到 c： c(CH
15、3COOH)c(CH3COO )逐 渐 增 大C.水 的 电 离 程 度 ： b点 c 点D.b点 有 0.01000molL 1+c(H+)=c(Na)+ c(CH3COOH)+c(OH )【 考 点 】 DO： 酸 碱 混 合 时 的 定 性 判 断 及 有 关 ph 的 计 算解 析 ： A.a点 溶 液 中 溶 质 为 等 浓 度 的 醋 酸 和 醋 酸 钠 ， 溶 液 显 酸 性 ， 醋 酸 的 电 离 程 度 大 于 醋 酸钠 的 水 解 程 度 ， 所 以 a 点 有 ： c(CH 3COO ) c(Na+) c(CH3COOH)， 故 A 正 确 ；B.b点 醋 酸 与 氢 氧
16、 化 钠 恰 好 反 应 生 成 醋 酸 钠 ， 从 b 点 到 c点 氢 氧 化 钠 逐 渐 过 量 ， 氢 氧 化 钠 抑制 醋 酸 根 离 子 的 水 解 ， 醋 酸 的 浓 度 减 小 ， 所 以 ： c(CH3COOH)c(CH3COO )逐 渐 减 小 ， 故 B错 误 ；C.b点 醋 酸 与 氢 氧 化 钠 恰 好 反 应 生 成 醋 酸 钠 ， 醋 酸 钠 水 解 促 进 水 的 电 离 ， c 点 溶 液 中 溶 质 为醋 酸 钠 和 氢 氧 化 钠 ， 氢 氧 化 钠 抑 制 水 的 电 离 ， 所 以 水 的 电 离 程 度 ： b 点 c 点 ， 故 C 错 误 ；D.
17、b 点 醋 酸 与 氢 氧 化 钠 恰 好 反 应 生 成 醋 酸 钠 ， 醋 酸 钠 的 浓 度 为 0.005000molL 1， 溶 液 中 电荷 守 恒 为 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO )+c(OH )， 物 料 守 恒 为 ： c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO )，则 0.005000molL 1+c(H+)=c(Na+) c(CH3COOH)+c(OH )， 故 D错 误 。答 案 ： A三 、 非 选 择 题 ： 包 括 必 考 题 和 选 考 题 两 部 分 ， 第 22题 第 32题 为 必 考 题 ， 每 个 试 题 考 生 都必 须 作
18、 答 ， 第 33题 第 38 题 为 选 考 题 ， 考 生 根 据 要 求 作 答 。8.(14 分 )水 合 肼 (N 2H4.H2O)是 无 色 、 有 强 还 原 性 的 液 体 ， 实 验 室 制 备 水 合 肼 的 原 理 为 ：CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=Na2CO3+N2H4H2O+NaCl.据 此 ， 某 学 生 设 计 了 下 列 实 验 。【 制 备 NaClO 溶 液 】 实 验 装 置 如 图 甲 所 示 (部 分 夹 持 装 置 已 省 略 )已 知 ： 3NaClO 2NaCl+NaClO3 (1)配 制 30%NaOH溶 液 时 ， 所 需 玻
19、璃 仪 器 除 量 筒 外 还 有 (填 字 母 )。A.容 量 瓶B.烧 杯C.移 液 管D.玻 璃 棒解 析 ： 配 制 30%NaOH 溶 液 时 ， 用 天 平 称 量 质 量 ， 在 烧 杯 中 加 水 溶 解 ， 并 用 玻 璃 棒 搅 拌 ， 需 要玻 璃 仪 器 有 ： 烧 杯 、 玻 璃 棒 。答 案 ： BD(2)装 置 工 中 发 生 的 离 子 反 应 方 程 式 是 ； 中 玻 璃 管 a 的 作 用 为 ； 为 了 提 高 NaCl0 的 产 率 ， 需 对 I 中 产 生 的 Cl2进 行 净 化 ， 所 用 试 剂 是 ； 中 用 冰 水 浴 控 制 温 度 在
20、 30 以下 ， 其 主 要 目 的解 析 ： 二 氧 化 锰 与 浓 盐 酸 反 应 生 成 氯 化 锰 、 氯 气 与 水 ， 反 应 离 子 方 程 式 为 ： MnO2+4H+2ClMn2+Cl2 +2H2O， 发 生 堵 塞 时 ， 中 压 强 增 大 ， 中 长 玻 璃 管 中 液 面 上 升 ， 形 成 水 柱 ，可 观 察 装 置 是 否 堵 塞 ， 作 安 全 瓶 ， 能 平 衡 压 强 ， 氯 气 难 溶 于 饱 和 食 盐 水 ， 但 HCl极 易 溶 于 水 ，可 用 饱 和 食 盐 水 除 去 氯 气 中 少 量 的 氯 化 氢 气 体 ， 由 于 温 度 升 高 时
21、 ， 次 氯 酸 钠 容 易 发 生 自 身 的氧 化 还 原 反 应 生 成 氯 酸 钠 和 氯 化 钠 ， 所 以 步 骤 1 温 度 需 要 在 30 以 下 ， 其 主 要 目 的 是 防 止NaClO(歧 化 )分 解 为 氯 酸 钠 和 氯 化 钠 。 答 案 ： MnO2 +4 H+2 Cl Mn2 +Cl2 +2 H2 O 平 衡 压 强 饱 和 食 盐 水 防 止 NaClO(歧 化 )分 解 为 氯 酸 钠 和 氯 化 钠 ， 影 响 水 合 肼 的 产 率【 制 取 水 合 肼 】 实 验 装 置 如 图 乙 所 示(3)仪 器 A 的 名 称 为 ； 反 应 过 程 中
22、 ， 如 果 分 液 漏 斗 中 溶 液 的 滴 速 过 快 ， 部 分 N2H4H2O 参与 A 中 反 应 并 产 生 大 量 氮 气 ， 产 品 产 率 因 此 降 低 ， 请 写 出 降 低 产 率 的 相 关 化 学 反 应 方 程式 ； 充 分 反 应 后 ， 加 热 蒸 馏 A内 的 溶 液 即 可 得 到 水 合 肼 的 粗 产 品 。解 析 ： 仪 器 A 具 有 三 个 口 特 征 的 烧 瓶 ， 为 三 颈 烧 瓶 ， N 2H4H2O 具 有 强 还 原 性 ， 容 易 被 过 量 的NaClO氧 化 ， 会 发 生 反 应 ： N2H4H2O+2NaClO=N2 +3
23、H2O+2NaCl。答 案 ： 三 颈 烧 瓶 N2H4H2O+2NaClO=N2 +3H2O+2NaCl【 测 定 肼 的 含 量 】(4)称 取 馏 分 0.3000g， 加 水 配 成 20.0mL 溶 液 ， 在 一 定 条 件 下 ， 用 0.1500molL 1 的 I2溶液 滴 定 。 已 知 ： N2H4H2O+2I2=N2 +4Hl+H2O。 滴 定 时 ， 可 以 选 用 的 指 示 剂 为 ； 实 验 测 得 消 耗 I2溶 液 的 平 均 值 为 20.00mL， 馏 分 中 N2H4.H2O 的 质 量 分 数 为 。【 考 点 】 U3： 制 备 实 验 方 案 的
24、 设 计解 析 ： 碘 的 标 准 溶 液 与 肼 反 应 完 全 ， 再 滴 入 碘 的 标 准 溶 液 后 ， 遇 淀 粉 变 蓝 色 ， 实 验 滴 定 终点 的 现 象 为 ： 溶 液 出 现 蓝 色 且 半 分 钟 内 不 消 失 ， 所 以 选 择 淀 粉 为 指 示 剂 。 设 馏 分 中 水 合 肼 (N 2H4H2O)的 质 量 分 数 为 a， 则 ：N2H4H2O+2I2=N2 +4HI+H2O50g 2mol0.3000g a 0.020L 0.15mol/L所 以 50g： 0.3000g a=2mol： 0.020L 0.15mol/L， 解 得 ： a=25%。答
25、 案 ： 淀 粉 溶 液 25%9.(15分 )工 业 上 以 铬 铁 矿 (主 要 成 份 为 FeO.Cr 2O3， 还 含 有 Al2O3、 SiO2等 杂 质 )为 主 要 原 料 生产 红 矾 钠 晶 体 (Na2Cr2O7.2H2O)， 其 主 要 工 艺 流 程 如 图 ：已 知 ： NaBiO 3在 碱 性 条 件 下 能 将 Cr3+氧 化 为 CrO42 。(1)固 体 A 为 。解 析 ： 根 据 以 上 分 析 ， 固 体 A为 SiO2。答 案 ： SiO2(2)实 验 室 中 操 作 的 名 称 为 。解 析 ： 根 据 以 上 分 析 ， 实 验 室 中 操 作
26、的 名 称 为 过 滤 。答 案 ： 过 滤(3)固 体 C 中 含 有 的 物 质 是 Al( OH) 3和 Fe(OH)3， 则 H2 02的 作 用 是 。已 知 ： KsPFe(OH)3=3.0 10 39， KsPAl(OH)3=1 10 33， 当 pH=5.6 时 Cr(OH)3开 始 沉 淀 .室温 下 ， 中 需 调 节 溶 液 pH范 围 为 (杂 质 离 子 浓 度 小 于 1 10 6mol/L视 为 沉 淀 完 全 )。解 析 ： 固 体 C中 含 有 的 物 质 是 Al( OH)3和 Fe(OH)3， 则 H2 02的 作 用 是 氧 化 Fe2+， 使 铁 元
27、素 完全 转 化 成 沉 淀 而 除 去 ； 当 pH=5.6时 Cr(OH)3开 始 沉 淀 ， 室 温 下 ， 除 去 Cr3+溶 液 中 的 Fe3+、 Al3+， 氢 氧 化 铝 完 全 变 成 沉 淀 时 的 pH： KspAl(OH)3=1 10 33=c(Al3+) c3(OH )， c(Al3+)=1 106molL 1， 解 得 ： c(OH )=1 10 9molL 1， c(H+)=1 10 5molL 1pH=5， 同 理 Fe(OH)3完 全 变成 沉 淀 时 ， pH 约 为 3.5， 故 pH范 围 是 ： 5.0 pH 5.6。答 案 ： 氧 化 Fe2+， 使
28、 铁 元 素 完 全 转 化 成 沉 淀 而 除 去 5.0 pH 5.6(4)写 出 中 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 。解 析 ： 在 溶 液 D 中 加 入 NaBiO 3和 NaOH， 发 生 氧 化 还 原 反 应 ， 生 成 Bi(OH)3和 CrO42 ， 所 以 中 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 3NaBiO3+2Cr3+7OH +H2O=2CrO42 +3Na+3Bi(OH)3。答 案 ： 3NaBiO3+2Cr3+7OH +H2O=2CrO42 +3Na+3Bi(OH)3(5) 中 酸 化 是 用 硫 酸 而 不 用 盐 酸 酸 化 ， 理 由 是
29、(结 合 化 学 方 程 式 回 答 )； 工 业 上 也 可 设计 如 图 示 装 置 ， 用 锂 离 子 电 池 (Li xC+Li1 xCoO2 C+LioO2， LixC 为 难 电 离 锂 碳 化 合 物 )为电 源 ， 电 解 Na2CrO4溶 液 制 取 Na2Cr2O7， 该 装 置 工 作 时 E 电 极 的 名 称 是 极 ； 电 源 的 A极 的电 极 反 应 式 为 。 当 电 解 过 程 中 转 移 了 0.5mol 电 子 时 ， 理 论 上 右 侧 溶 液 的 质 量 减 少 g。【 考 点 】 P8： 物 质 分 离 和 提 纯 的 方 法 和 基 本 操 作
30、综 合 应 用 解 析 ： 中 酸 化 是 用 硫 酸 而 不 用 盐 酸 酸 化 ， 原 因 为 CrO42 会 氧 化 盐 酸 中 的 氯 离 子 ， 反 应 离 子方 程 式 为 ： 2CrO42 +16H+6Cl =2Cr3+3Cl2 +8H2O；电 解 Na2CrO4溶 液 制 取 Na2Cr2O7， 则 E 电 极 发 生 2CrO42 +2H+Cr2O72 +H2O， 说 明 E 电 极 生 成 氢离 子 ， 电 极 反 应 为 氢 氧 根 失 电 子 发 生 氧 化 反 应 ， 所 以 该 装 置 工 作 时 E电 极 的 名 称 是 阳 极 ， B极 为 正 极 ， A极 为
31、 负 极 ， 电 极 反 应 式 为 LixC xe =C+xLi+； 当 电 解 过 程 中 转 移 了 0.5mol电 子时 ， 则 右 侧 反 应 消 耗 0.5mol氢 氧 根 离 子 ， 放 出 0.54 mol氧 气 ， 右 侧 移 动 到 左 侧 的 钠 离 子 也 为0.5mol， 所 以 理 论 上 右 侧 溶 液 的 质 量 减 少 0.54 mol 32g/mol+0.5mol 23g/mol=15.5g。答 案 ： 2CrO 42 +16H+6Cl =2Cr3+3Cl2 +8H2O 阳 LixC xe =C+xLi+ 15.510.(14 分 )在 工 业 上 常 用
32、CO 和 H2 合 成 甲 醇 ， 反 应 方 程 式 为 ： CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H=akJ/mol 已 知 ： CO(g)+ O2(g) CO2(g) H1= 283.0kJ/mol H2(g)+ O2(g) H2O(g) H2= 241.8kJ/mol CH3OH(g)+ O2(g) CO2(g)+2H2O(g) H3= 192.2kJ/mol答 下 列 问 题 ：(l)a=解 析 ： 已 知 ： CO(g)+ 12O 2(g) CO2(g) H1= 283.0kJ/mol H2(g)+ 12 O2(g) H2O(g) H2= 241.8kJ/mol CH3OH(g)
33、+ O2(g) CO2(g)+2H2O(g) H3= 192.2kJ/mol根 据 盖 斯 定 律 ， +2 可 得 ： CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)， 则 H= H1+2 H2 H3=(283.0kJ/mol)+2 ( 241.8kJ/mol) ( 192.2kJ/mol)= 574.4kJ/mol。答 案 ： 574.4(2)能 说 明 反 应 CO(g)+2H 2(g)CH3OH(g)已 达 平 衡 状 态 的 是 (填 字 母 )。A.单 位 时 间 内 生 成 1mol CH3OH(g)的 同 时 消 耗 了 1mol CO(g)B.在 恒 温 恒 容 的 容 器 中 ，
34、 混 合 气 体 的 密 度 保 持 不 变C.在 绝 热 恒 容 的 容 器 中 ， 反 应 的 平 衡 常 数 不 再 变 化D.在 恒 温 恒 压 的 容 器 中 ， 气 体 的 平 均 摩 尔 质 量 不 再 变 化解 析 ： A.单 位 时 间 内 生 成 1mol CH 3OH(g)的 同 时 消 耗 了 1mol CO(g)， 均 表 示 正 反 应 速 率 ， 反应 始 终 按 该 比 例 关 系 进 行 ， 单 位 时 间 内 生 成 1mol CH3OH(g)的 同 时 生 成 了 1mol CO(g)可 以 说明 到 达 平 衡 ， 故 A 错 误 ；B.混 合 气 体
35、总 质 量 不 变 ， 容 器 容 积 恒 定 ， 容 器 内 混 合 气 体 的 密 度 始 终 保 持 不 变 ， 故 B错 误 ；C.在 绝 热 恒 容 的 容 器 中 ， 随 反 应 进 行 温 度 发 生 变 化 ， 平 衡 常 数 也 随 之 发 生 变 化 ， 当 反 应 的 平衡 常 数 不 再 变 化 时 说 明 反 应 到 达 平 衡 ， 故 C正 确 ；D.混 合 气 体 总 质 量 不 变 ， 随 反 应 进 行 混 合 气 体 总 物 质 的 量 增 大 ， 则 气 体 的 平 均 摩 尔 质 量 进 行 ，当 气 体 的 平 均 摩 尔 质 量 不 再 变 化 时
36、， 说 明 反 应 到 达 平 衡 ， 故 D正 确 。答 案 ： CD (3)在 T1 时 ， 体 积 为 2L的 恒 容 容 器 中 充 人 物 质 的 量 之 和 为 3mol 的 H2和 CO， 反 应 达 到 平 衡 时 CH3OH 的 体 积 分 数 (V%)与 n(H2)c(CO)的 关 系 如 图 1 所 示 。 当 起 始 n(H2)c(CO)=2， 经 过 5min 达 到 平 衡 ， CO 的 转 化 率 为 0.6， 则 0 5min 内 平 均 反 应 速 率v(H2)= 。 若 此 时 再 向 容 器 中 加 入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol， 达
37、 新 平 衡 时 H2的 转 化 率 将(选 填 “ 增 大 ” 、 “ 减 小 ” 或 “ 不 变 ” )； 当 n(H2)c(CO)=3.5时 ， 达 到 平 衡 状 态 后 ， CH 3 OH的 体 积 分 数 可 能 是 图 象 中 的 点 (选 填 “ D” 、“ E” 或 “ F” )解 析 ： H2和 CO总 共 为 3mol， 且 起 始 n(H2)c(CO)=2， 可 知 H2为 2mol、 CO为 1mol， 5min达 到 平 衡 时CO的 转 化 率 为 0.6， 则 ：CO(g)+2H 2(g)CH3OH(g)起 始 (mol)： 1 2 0变 化 (mol)： 0.
38、6 1.2 0.6平 衡 (mol)： 0.4 0.8 0.6容 器 的 容 积 为 2L， 则 v(H 2)= 1.2mol2L5min =0.12mol/(L.min)，该 温 度 下 平 衡 常 数 K= 0.620.42 (0.82 )2， 此 时 再 向 容 器 中 加 入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol， 此 时浓 度 商 Qc= 0.6+0.420.4+0.42 (0.82 )2 K= 0.620.42 (0.82 )2， 反 应 向 正 反 应 进 行 ， 达 新 平 衡 时 H2的 转 化 率 将增 大 ， 混 合 比 例 等 于 化 学 计 量 数 之 比
39、时 ， 平 衡 时 生 成 物 的 含 量 最 大 ， 故 当 n( H2)c(CO)=3.5时 ， 达 到 平衡 状 态 后 ， CH3 OH 的 体 积 分 数 小 于 C 点 ， 答 案 ： F。答 案 ： 0.12mol/(L.min) 增 大 F (4)CO和 H2来 自 于 天 然 气 .已 知 CO2(g)+CH4 (g)2CO(g)+2H2 (g)， 在 密 闭 容 器 中 有 浓 度 均 为0.1molL 1的 CH4与 CO2， 在 一 定 条 件 下 反 应 ， 测 得 CH4的 平 衡 转 化 率 与 温 度 及 压 强 的 关 系 如图 2， 则 压 强 p1 p2(
40、选 填 “ 大 于 ” 或 “ 小 于 ” )； 当 压 强 为 p2时 ， 在 y 点 ： v(正 ) v(逆 )(选填 “ 大 于 ” 、 “ 小 于 ” 或 “ 等 于 ” )。 若 p2=3MPa， 则 T 时 该 反 应 的 平 衡 常 数 Kp= MPa2(用平 衡 分 压 代 替 平 衡 浓 度 计 算 ， 分 压 =总 压 物 质 的 量 分 数 )。解 析 ： 正 反 应 为 气 体 物 质 的 量 增 大 的 反 应 ， 较 低 压 强 有 利 于 反 应 正 向 进 行 ， 压 强 越 大 平 衡 时甲 烷 的 转 化 率 越 大 ， 则 压 强 p 1 p2；当 压 强
41、 为 p2时 ， 在 y 点 甲 烷 转 化 率 小 于 平 衡 时 (x 点 )的 转 化 率 ， 反 应 未 到 达 平 衡 ， 应 正 向 进行 到 达 平 衡 ， 则 在 y点 ： v(正 ) v(逆 )若 p2=3MPa， x 甲 烷 转 化 率 为 50%， 则 ：CO2(g)+CH4 (g)2CO(g)+2H2 (g)起 始 浓 度 (mol/L)： 0.1 0.1 0 0变 化 浓 度 (mol/L)： 0.05 0.05 0.1 0.1平 衡 浓 度 (mol/L)： 0.05 0.05 0.1 0.1 平 衡 常 数 Kp=P2 CO P2(H2)P(CO2)P(CH4)=
42、(0.10.33)2(0.10.33)20.050.3 30.050.3 3 (MPa)2=4(MPa)2。答 案 ： 小 于 大 于 4(5)含 有 甲 醇 的 废 水 会 造 成 环 境 污 染 ， 可 通 入 ClO2气 体 将 其 氧 化 为 CO2.写 出 相 关 反 应 的 离 子方 程 式 。【 考 点 】 CP： 化 学 平 衡 的 计 算 ； CB： 化 学 平 衡 的 影 响 因 素 ； CG： 化 学 平 衡 状 态 的 判 断解 析 ： ClO 2气 体 将 甲 醇 氧 化 为 CO2， 自 身 被 还 原 为 Cl ， 结 合 电 子 转 移 守 恒 、 电 荷 守
43、恒 与 原子 守 恒 配 平 离 子 方 程 式 为 ： 6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl +7H2O+6H+。答 案 ： 6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl +7H2O+6H+二 .选 考 题 ： 共 45 分11.(15分 )已 知 铜 的 配 合 物 A(结 构 如 图 1).请 回 答 下 列 问 题 ： (1)Cu的 简 化 电 子 排 布 式 为 。解 析 ： (1)Cu 原 子 核 外 有 29 个 电 子 ， 根 据 构 造 原 理 书 写 其 基 态 原 子 核 外 电 子 排 布 式 为Ar3d104s1。答 案 ： Ar3d104s1(2)A所 含 三
44、种 元 素 C、 N、 O 的 第 一 电 离 能 由 大 到 小 的 顺 序 为 .其 中 氮 原 子 的 杂 化 轨 道 类型 为 。解 析 ： 同 一 周 期 元 素 ， 元 素 第 一 电 离 能 随 着 原 子 序 数 增 大 而 呈 增 大 趋 势 ， 但 第 IIA 族 、 第VA族 元 素 第 一 电 离 能 大 于 其 相 邻 元 素 ， 所 以 这 三 种 元 素 第 一 电 离 能 大 小 顺 序 是 N O C； N原 子 价 层 电 子 对 个 数 是 4， 根 据 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 判 断 N 原 子 杂 化 方 式 为 sp 3。答 案 ： N
45、O C sp3(3)配 体 氨 基 乙 酸 根 (H2NCH2COO )受 热 分 解 可 产 生 CO2和 N2， N2中 键 和 键 数 目 之 比 是 ；N2O 与 CO2互 为 等 电 子 体 ， 且 N2O 分 子 中 O 只 与 一 个 N相 连 ， 则 N2O 的 电 子 式 为 。解 析 ： N 2中 键 和 键 数 目 之 比 为 1： 2， 等 电 子 体 结 构 相 似 ， 根 据 二 氧 化 碳 电 子 式 书 写 N2O的 电 子 式 为 。答 案 ： 1： 2(4)在 Cu 催 化 下 ， 甲 醇 可 被 氧 化 为 甲 醛 (HCHO)， 甲 醛 分 子 中 HC
46、O的 键 角 (选 填 “ 大 于 ” 、“ 等 于 ” 或 “ 小 于 ” )120 ； 甲 醛 能 与 水 形 成 氢 键 ， 请 在 图 2中 表 示 出 来 。解 析 ： 甲 醛 中 C是 sp 2杂 化 ， C H 与 C H 键 夹 角 理 论 上 是 120度 ， 但 由 于 有 羰 基 氧 的 孤 对电 子 的 排 斥 ， 实 际 键 角 应 该 略 小 于 120度 ， 所 以 甲 醛 分 子 中 HCO的 键 角 大 于 120度 ， 甲 醛 分子 中 的 O 原 子 和 水 分 子 中 的 H原 子 能 形 成 氢 键 ， 其 氢 键 表 示 为 。 答 案 ： 大 于(
47、5)立 方 氮 化 硼 (如 图 3)与 金 刚 石 结 构 相 似 ， 是 超 硬 材 料 .立 方 氮 化 硼 晶 体 内 B N 键 数 与 硼原 子 数 之 比 为 ； 结 构 化 学 上 用 原 子 坐 标 参 数 表 示 晶 胞 内 部 各 原 子 的 相 对 位 置 ， 如 图 4立 方 氮 化 硼 的 晶 胞 中 ， B 原 子 的 坐 标 参 数 分 别 有 ： B(0， 0， 0)； B(12， 0， 12)； B(12， 12， 0)等 .则 距 离 上 述 三 个 B 原 子 最 近 且 等 距 的 N 原 子 的 坐 标 参 数 为 。【 考 点 】 9I： 晶 胞
48、的 计 算解 析 ： 该 晶 胞 中 N原 子 个 数 是 4、 B 原 子 个 数 =8 18+6 12=4， 则 B N键 个 数 为 16， 则 B N键 与 B 原 子 个 数 之 比 为 16： 4=4： 1， 距 离 上 述 三 个 B 原 子 最 近 且 等 距 的 N 原 子 的 坐 标 参 数 为 (14、 14、 14)。答 案 ： 4： 1 (14、 14、 14)化 学 -选 修 5： 有 机 化 学 基 础 (15分 )12.2015年 ， 我 国 女 药 学 家 屠 呦 呦 因 发 现 了 青 蒿 素 ( C 15H22Os)而 获 得 诺 贝 尔 奖 ， 青 蒿
49、素 的 一 种化 学 合 成 路 线 如 图 ： (1)化 合 物 D 的 分 子 式 为 ， D 中 含 有 的 官 能 团 名 称 是 。解 析 ： 根 据 D 的 结 构 简 式 确 定 分 子 式 为 C20H28O2； D 中 官 能 团 为 羰 基 和 醚 键 。答 案 ： C20H28O2 羰 基 、 醚 键 ；(2)合 成 A 常 用 到 原 料 ， 现 有 相 对 分 子 质 量 最 小 的 该 原 料 的 同 系 物 X， 检 验 X 中 碳 碳 双 键 的 操 作 方 法 ， 写 出 X与 银 氨 溶 液 发 生 的 离 子 反 应 方 程 式 。解 析 ： 合 成 A 常 用 到 原 料 ， 现 有 相 对 分 子 质 量 最 小 的 该 原 料 的 同 系 物 X， X应 该 为 丙烯 醛 ， 检 验 X中 碳 碳 双 键 应 该 用 溴 水 ， 但 溴 水 能 氧 化 醛 基 ， 应 该 先 将 醛 基 氧 化 为 羧 基 ， 然 后用 溴 水 检 验 碳 碳 双 键 ， 其 检 验 方 法 为 ： 取 试 样 X 于 试 管 中 ， 加 入 足 量 新 制 氢 氧 化 铜 悬 浊 液 加热 ， 出 现 砖 红 色 沉 淀 后 取 上 清
