1、2015年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (山 东 卷 )化 学一 、 选 择 题 (共 7 小 题 ， 每 小 题 5 分 ， 满 分 35 分 )1.(5 分 )进 行 化 学 实 验 时 应 强 化 安 全 意 识 。 下 列 做 法 正 确 的 是 ( )A.金 属 钠 着 火 时 使 用 泡 沫 灭 火 器 灭 火B.用 试 管 加 热 碳 酸 氢 钠 固 体 时 使 试 管 口 竖 直 向 上C.浓 硫 酸 溅 到 皮 肤 上 时 立 即 用 稀 氢 氧 化 钠 溶 液 冲 洗D.制 备 乙 烯 时 向 乙 醇 和 浓 硫 酸 的 混 合 液 中 加 入
2、碎 瓷 片解 析 ： A、 金 属 钠 着 火 生 成 过 氧 化 钠 ， 与 泡 沫 灭 火 器 喷 出 的 二 氧 化 碳 反 应 ， 反 应 生 成 的 氧 气助 燃 ， 不 能 灭 火 ， 应 利 用 沙 土 铺 盖 ， 故 A 错 误 ；B、 碳 酸 氢 钠 分 解 生 成 水 ， 则 用 试 管 加 热 碳 酸 氢 钠 固 体 时 使 试 管 口 略 向 下 倾 斜 ， 故 B 错 误 ；C、 酸 碱 中 和 放 出 大 量 的 热 ， 且 强 酸 、 强 碱 具 有 强 腐 蚀 性 ， 则 浓 硫 酸 溅 到 皮 肤 上 时 立 即 用 抹布 擦 拭 ， 再 水 冲 洗 ， 最
3、后 涂 上 适 量 的 碳 酸 氢 钠 溶 液 ， 故 C错 误 ；D、 制 备 乙 烯 时 向 乙 醇 和 浓 硫 酸 的 混 合 液 加 入 碎 瓷 片 ， 防 止 暴 沸 ， 从 实 验 安 全 的 角 度 考 虑 ， 故 D 正 确 。答 案 ： D2.(5 分 )短 周 期 元 素 X、 Y、 Z、 W在 元 素 周 期 表 中 的 相 对 位 置 如 图 所 示 。 已 知 Y、 W 的 原 子 序数 之 和 是 Z的 3倍 ， 下 列 说 法 正 确 的 是 ( )Y ZX WA.原 子 半 径 ： X Y ZB.气 态 氢 化 物 的 稳 定 性 ： X ZC.Z、 W均 可
4、与 Mg形 成 离 子 化 合 物D.最 高 价 氧 化 物 对 应 水 化 物 的 酸 性 ： Y W解 析 ： Y、 W的 原 子 序 数 之 和 是 Z 的 3 倍 ， 设 Y 的 原 子 序 数 为 x， 则 Z 的 原 子 序 数 为 x+1， W的 原 子 序 数 为 x+10， 则 x+x+10=3 (x+1)， 解 得 x=7， 即 Y 为 N， 结 合 位 置 关 系 可 知 ， Z 为 O，X为 Si， W为 Cl， A、 电 子 层 越 多 ， 原 子 半 径 越 大 ， 则 原 子 半 径 为 X Y Z， 故 A错 误 ；B、 非 金 属 性 越 强 ， 气 态 氢
5、化 物 越 稳 定 ， 则 气 态 氢 化 物 的 稳 定 性 为 X Z， 故 B 错 误 ；C、 Z、 W 均 可 与 Mg 形 成 离 子 化 合 物 ， 分 别 为 Mg3N2、 MgCl2， 故 C 正 确 ；D、 Cl 的 最 高 价 氧 化 物 对 应 水 化 物 的 酸 性 为 含 氧 酸 中 酸 性 最 强 的 酸 ， 则 最 高 价 氧 化 物 对 应 水化 物 的 酸 性 ： Y W， 故 D错 误 。答 案 ： C3.(5 分 )分 枝 酸 可 用 于 生 化 研 究 。 其 结 构 简 式 如 图 。 下 列 关 于 分 枝 酸 的 叙 述 正 确 的 是 ( ) A
6、.分 子 中 含 有 2种 官 能 团B.可 与 乙 醇 、 乙 酸 反 应 ， 且 反 应 类 型 相 同C.1mol分 枝 酸 最 多 可 与 3molNaOH发 生 中 和 反 应D.可 使 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 、 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 ， 且 原 理 相 同解 析 ： A、 分 子 中 含 COOH、 OH、 碳 碳 双 键 、 醚 键 ， 共 4 种 官 能 团 ， 故 A 错 误 ；B、 含 COOH与 乙 醇 发 生 酯 化 反 应 ， 含 OH与 乙 酸 发 生 酯 化 反 应 ， 故 B正 确 ；C、 不 是 苯 环 ， 只 有 COOH与 Na
7、OH反 应 ， 则 1mol 分 枝 酸 最 多 可 与 2molNaOH发 生 中 和 反 应 ，故 C 错 误 ； D、 碳 碳 双 键 与 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 发 生 加 成 反 应 ， 双 键 与 OH 均 能 被 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 ，原 理 不 同 ， 故 D错 误 。答 案 ： B4.(5 分 )某 化 合 物 由 两 种 单 质 直 接 反 应 生 成 ， 将 其 加 入 Ba(HCO3)2溶 液 中 同 时 有 气 体 和 沉 淀产 生 。 下 列 化 合 物 中 符 合 上 述 条 件 的 是 ( )A.AlCl3B.Na 2OC.FeCl2
8、D.SiO2解 析 ： A、 Al 与 氯 气 化 合 生 成 AlCl3， AlCl3与 Ba(HCO3)2溶 液 反 应 生 成 氢 氧 化 铝 沉 淀 和 二 氧 化碳 气 体 ， 故 A 正 确 ；B、 钠 与 氧 气 反 应 生 成 氧 化 钠 ， 但 Na2O与 Ba(HCO3)2溶 液 反 应 不 生 成 气 体 ， 只 生 成 碳 酸 钡 沉淀 ， 故 B 错 误 ；C、 Fe与 氯 气 化 合 生 成 FeCl3， 故 C错 误 ；D、 Si与 氧 气 化 合 生 成 SiO 2， 但 SiO2与 Ba(HCO3)2不 反 应 ， 故 D错 误 。答 案 ： A5.(5 分
9、)下 列 由 实 验 现 象 得 出 的 结 论 正 确 的 是 ( )操 作 及 现 象 结 论A 向 AgCl 悬 浊 液 中 加 入 NaI 溶 液 时 出 现 黄 色 沉 淀 Ksp(AgCl) Ksp(AgI)B 向 某 溶 液 中 滴 加 氯 水 后 再 加 入 KSCN 溶 液 ， 溶 液 呈 红 色 溶 液 中 一 定 含 有 Fe2+C 向 NaBr 溶 液 中 滴 入 少 量 氯 水 和 苯 ， 振 荡 、 静 置 ， 溶 液 上 层呈 橙 红 色 Br 还 原 性 强 于 ClD 加 热 盛 有 NH4Cl 固 体 的 试 管 ， 试 管 底 部 固 体 消 失 ， 试
10、管 口有 晶 体 凝 结 NH4Cl 固 体 可 以 升 华A.AB.BC.CD.D解 析 ： A、 同 类 型 的 沉 淀 转 化 时 ， 难 溶 电 解 质 之 间 可 实 现 由 溶 度 积 常 数 较 大 的 物 质 转 化 为 溶度 积 常 数 较 小 的 物 质 ， AgCl悬 浊 液 中 加 入 KI溶 液 ， 白 色 沉 淀 变 成 黄 色 ， 证 明 此 条 件 下 K sp(AgCl) Ksp(AgI)， 故 A 错 误 ；B、 原 溶 液 中 若 含 有 Fe3+， 加 入 KSCN溶 液 ， 溶 液 也 会 呈 红 色 ， 不 能 说 明 原 溶 液 中 是 否 含 有
11、 Fe2+，故 B 错 误 ；C、 向 NaBr溶 液 中 滴 入 少 量 氯 水 和 苯 ， 振 荡 、 静 置 ， 溶 液 上 层 呈 橙 红 色 ， 说 明 有 Br2生 成 ，发 生 反 应 ： 2Br +Cl2=2Cl +Br2， 说 明 Br 还 原 性 强 于 Cl ， 故 C 正 确 ；D、 NH4Cl 受 热 分 解 为 NH3与 HCl， 在 试 管 口 处 冷 却 ， NH3与 HCl反 应 又 得 到 NH4Cl 固 体 ， 不 能说 明 NH4Cl固 体 可 以 升 华 ， 故 D 错 误 。答 案 ： C6.(5 分 )下 列 表 示 对 应 化 学 反 应 的 离
12、 子 方 程 式 正 确 的 是 ( )A.向 稀 HNO 3中 滴 加 Na2SO3溶 液 ： SO32 +2H+ SO2 +H2OB.向 Na2SiO3溶 液 中 通 入 过 量 SO2： SiO32 +SO2+H2O H2SiO3 +SO32C.向 Al2(SO4)3溶 液 中 加 入 过 量 的 NH3H2O： Al3+4NH3H2O Al(OH)4 +4NH4+D.向 CuSO4溶 液 中 加 入 Na2O2： 2Na2O2+2Cu2+2H2O 4Na+2Cu(OH)2 +O2解 析 ： A、 硝 酸 具 有 强 氧 化 性 ， 将 SO32 氧 化 为 SO42 ， 不 能 生 成
13、 二 氧 化 硫 ， 反 应 离 子 方 程 式 为 ：3SO32 +2H+2NO3 =3SO42 +2NO +H2O， 故 A 错 误 ； B、 二 氧 化 硫 过 量 ， 应 生 成 HSO3 ， 反 应 离 子 方 程 式 为 SiO32 +2SO2+2H2O H2SiO3 +2HSO3 ， 故B错 误 ；C、 氢 氧 化 铝 不 能 溶 于 氨 水 ， 得 到 氢 氧 化 铝 沉 淀 ， 反 应 离 子 方 程 式 为 ： Al3+3NH3H2OAl(OH)3 +3NH4+， 故 C 错 误 ；D、 过 氧 化 钠 与 水 反 应 生 成 氢 氧 化 钠 与 氧 气 ， 氢 氧 化 钠
14、 在 与 硫 酸 铜 反 应 生 成 氢 氧 化 铜 沉 淀 与硫 酸 钠 ， 反 应 总 离 子 方 程 式 为 ： 2Na2O2+2Cu2+2H2O 4Na+2Cu(OH)2 +O2 ， 故 D 正 确 。答 案 ： D7.(5 分 )室 温 下 向 10mL 0.1 molL 1NaOH溶 液 中 加 入 0.1molL 1的 一 元 酸 HA 溶 液 pH的 变化 曲 线 如 图 所 示 。 下 列 说 法 正 确 的 是 ( ) A.a点 所 示 溶 液 中 c(Na+) c(A ) c(H+) c(HA)B.a、 b两 点 所 示 溶 液 中 水 的 电 离 程 度 相 同C.pH
15、=7时 ， c(Na+)=c(A )+c(HA)D.b点 所 示 溶 液 中 c(A ) c(HA)解 析 ： A、 a点 时 酸 碱 恰 好 中 和 ， 溶 液 pH=8.7， 说 明 HA为 弱 酸 ， NaA溶 液 水 解 呈 碱 性 ， 应 为c(HA) c(H+)， 故 A错 误 ；B、 a 点 A 水 解 ， 促 进 水 的 电 离 ， b 点 时 HA过 量 ， 溶 液 呈 酸 性 ， HA电 离 出 H+， 抑 制 水 的 电 离 ，故 B 错 误 ；C、 pH=7时 ， c(H +)=c(OH )， 由 电 荷 守 恒 可 知 c(Na+)+c(H+)=c(A )+c(OH
16、)， 则 c(Na+)=c(A )，故 C 错 误 ；D、 b 点 HA 过 量 一 倍 ， 溶 液 存 在 NaA和 HA， 溶 液 呈 酸 性 ， 说 明 HA 程 度 大 于 A 水 解 程 度 ， 则存 在 c(A ) c(HA)， 故 D正 确 。答 案 ： D二 、 解 答 题8.(15分 )利 用 LiOH和 钴 氧 化 物 可 制 备 锂 离 子 电 池 正 极 材 料 。 LiOH可 由 电 解 法 制 备 ， 钴 氧 化物 可 通 过 处 理 钴 渣 获 得 。(1)利 用 如 图 装 置 电 解 制 备 LiOH， 两 电 极 区 电 解 液 分 别 为 LiOH和 Li
17、Cl溶 液 。 B 极 区 电 解 液为 溶 液 (填 化 学 式 )， 阳 极 电 极 反 应 式 为 ， 电 解 过 程 中 Li +向 电 极迁 移 (填 “ A” 或 “ B” )。 解 析 ： 电 解 制 备 LiOH， 两 电 极 区 电 解 液 分 别 为 LiOH和 LiCl溶 液 ， 由 图 可 知 ， 右 侧 生 成 氢气 ， 则 B中 氢 离 子 放 电 ， 可 知 B 为 阴 极 ， 在 B 中 制 备 LiOH， B极 区 电 解 液 为 LiOH溶 液 ； Li+由 A 经 过 阳 离 子 交 换 膜 向 B 移 动 ； A 中 为 LiCl溶 液 ， 氯 离 子
18、放 电 生 成 氯 气 ， 则 阳 极 反 应 式为 2Cl 2e =Cl2 。答 案 ： LiOH 2Cl 2e =Cl2 B(2)利 用 钴 渣 含 Co(OH)3、 Fe(OH)3等 制 备 钴 氧 化 物 的 工 艺 流 程 如 下 ：Co(OH) 3溶 解 还 原 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ， 铁 渣 中 铁 元 素 的 化 合 价 为 ， 在 空气 中 煅 烧 CoC2O4生 成 钴 氧 化 物 和 CO2， 测 得 充 分 煅 烧 后 固 体 质 量 为 2.41g， CO2的 体 积 为1.344L(标 准 状 况 )， 则 钴 氧 化 物 的 化 学 式 为 。解
19、析 ： Co(OH)3溶 解 还 原 反 应 为 Co(OH)3、 H+、 SO32 的 氧 化 还 原 反 应 ， 其 离 子 反 应 为2Co(OH)3+4H+SO32 =2Co2+SO42 +5H2O； 由 制 备 流 程 可 知 ， 加 硫 酸 溶 解 后 为 铁 离 子 ， 再 与 亚 硫酸 钠 发 生 氧 化 还 原 反 应 生 成 亚 铁 离 子 ， 在 浸 液 中 通 入 氧 气 时 亚 铁 离 子 被 氧 化 为 铁 离 子 ， 可 知铁 渣 中 铁 元 素 的 化 合 价 为 +3 价 ； 煅 烧 CoC2O4生 成 钴 氧 化 物 和 CO2， 测 得 充 分 煅 烧 后
20、 固 体 质 量为 2.41g， CO 2的 体 积 为 1.344L(标 准 状 况 )， n(CO2)= =0.06mol， 由 化 学 式 可 知n(Co)=0.06mol =0.03mol， 则 氧 化 物 中 n(O)= =0.04mol，则 n(Co)： n(O)=0.03mol： 0.04mol=3： 4， 所 以 钴 氧 化 物 的 化 学 式 为 Co3O4，答 案 ： 2Co(OH)3+4H+SO32 =2Co2+SO42 +5H2O +3 Co3O49.(19分 )合 金 贮 氢 材 料 具 有 优 异 的 吸 放 氢 性 能 ， 在 配 合 氢 能 的 开 发 中 起
21、到 重 要 作 用 。 (1)一 定 温 度 下 ， 某 贮 氢 合 金 (M)的 贮 氢 过 程 如 图 所 示 ， 纵 轴 为 平 衡 时 氢 气 的 压 强 (p)， 横 轴表 示 固 相 中 氢 原 子 与 金 属 原 子 的 个 数 比 (H/M)。在 OA 段 ， 氢 溶 解 于 M 中 形 成 固 溶 体 MHx， 随 着 氢 气 压 强 的 增 大 ， H/M逐 惭 增 大 ； 在 AB段 ，MHx与 氢 气 发 生 氢 化 反 应 生 成 氢 化 物 MHy， 氢 化 反 应 方 程 式 为 ： zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) H( )；在 B 点 ， 氢 化 反
22、应 结 束 ， 进 一 步 增 大 氢 气 压 强 ， H/M几 乎 不 变 。 反 应 ( )中 z=(用 含 x和 y的 代 数 式 表 示 )。 温 度 为 T1时 ， 2g某 合 金 4min内 吸 收 氢 气 240mL，吸 氢 速 率 v= mLg 1min 1。 反 应 ( )的 焓 变 H 0(填 “ ” “ ” 或“ =” )。解 析 ： zMH x(s)+H2(g)zMHy(s)中 遵 循 质 量 守 恒 定 律 ， 则 反 应 前 后 H原 子 个 数 相 同 ， 则 zx+2=zy，解 得 z= ； 吸 氢 速 率 v= =30mLg 1min 1； 由 图 可 知 ，
23、 相 同 氢 原 子 与 金 属 原 子 的个 数 比 时 ， T2温 度 高 ， 对 应 的 平 衡 时 氢 气 的 压 强 大 ， 则 升 高 温 度 ， 平 衡 逆 向 移 动 ， 可 知 正 反应 H 0。答 案 ： 30 (2) 表 示 单 位 质 量 贮 氢 合 金 在 氢 化 反 应 阶 段 的 最 大 吸 氢 量 占 其 总 吸 氢 量 的 比 例 ， 则 温 度 为T 1、 T2时 ， (T1) (T2)(填 “ ” “ ” 或 “ =” )。 当 反 应 ( )处 于 图 中 a 点 时 ，保 持 温 度 不 变 ， 向 恒 容 体 系 中 通 入 少 量 氢 气 ， 达
24、到 平 衡 后 反 应 ( )可 能 处 于 图 中 的点 (填 “ b” “ c” 或 “ d” )， 该 贮 氢 合 金 可 通 过 或 的 方 式 释 放 氢 气 。解 析 ： T2温 度 高 ， 对 应 的 平 衡 时 氢 气 的 压 强 大 ， 则 升 高 温 度 ， 平 衡 逆 向 移 动 ， 则 该 反 应 为 放热 反 应 ， 低 温 下 有 利 于 吸 收 氢 ， T1 T2时 ， 则 (T1) (T2)； 当 反 应 ( )处 于 图 中 a 点 时 ，保 持 温 度 不 变 ， 向 恒 容 体 系 中 通 入 少 量 氢 气 ， 因 温 度 不 变 ， K不 变 ， 平
25、衡 时 氢 原 子 与 金 属 原子 的 个 数 比 增 大 ， 平 衡 点 在 曲 线 AB上 ， 则 达 到 平 衡 后 反 应 ( )可 能 处 于 图 中 的 c 点 ； 释 放氢 气 即 为 平 衡 逆 向 移 动 ， 因 该 反 应 为 放 热 反 应 、 气 体 体 积 减 小 的 反 应 ， 则 该 贮 氢 合 金 可 通 过加 热 或 减 压 的 方 式 释 放 氢 气 。答 案 ： c 加 热 减 压(3)贮 氢 合 金 ThNi 5可 催 化 由 CO、 H2合 成 CH4的 反 应 ， 温 度 为 T时 ， 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式为 。 已 知 温 度
26、为 T 时 ： CH4(g)+2H2OCO2(g)+4H2(g) H=+165kJmol 1CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H= 41kJmol 1。解 析 ： CH4(g)+2H2O CO2(g)+4H2(g) H=+165kJmol 1 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H= 41kJmol 1， 由 盖 斯 定 律 可 知 ， 得 到 CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)， H= 41kJmol 1 (+165kJmol 1)= 206kJ/mol， 则 热 化 学 方 程 式 为CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)
27、H= 206kJ/mol。答 案 ： CO(g)+3H 2(g) CH4(g)+H2O(g) H= 206kJ/mol 10.(19分 )毒 重 石 的 主 要 成 分 BaCO3(含 Ca2+、 Mg2+、 Fe3+等 杂 质 )， 实 验 室 利 用 毒 重 石 制 备BaCl22H2O的 流 程 如 下 ：(1)毒 重 石 用 盐 酸 浸 取 前 需 充 分 研 磨 ， 目 的 是 。 实 验 室 用 37%的 盐 酸 配 置 15%的 盐酸 ， 除 量 筒 外 还 需 使 用 下 列 仪 器 中 的 。A.烧 杯B.容 量 瓶C.玻 璃 棒D.滴 定 管解 析 ： 化 学 反 应 的
28、速 率 与 反 应 物 的 接 触 面 积 有 关 ， 毒 重 石 用 盐 酸 浸 取 前 需 充 分 研 磨 ， 可 以 增 大 反 应 物 的 接 触 面 积 ， 增 大 反 应 速 率 ， 溶 液 中 质 量 分 数 = 100%， 实 验 室 用 37%的 盐 酸 配 置 15%的 盐 酸 ， 需 计 算 出 浓 盐 酸 的 体 积 和 水 的 体 积 ， 需 用 量 筒 量 取 ， 浓 盐 酸 稀 释 为稀 盐 酸 ， 需 用 烧 杯 作 为 容 器 稀 释 选 择 a， 玻 璃 棒 搅 拌 加 速 溶 解 选 择 C、答 案 ： 增 大 接 触 面 积 从 而 使 反 应 速 率
29、加 快 ； ac；(2)加 入 NH3H2O调 节 pH=8可 除 去 (填 离 子 符 号 )， 滤 渣 中 含 (填 化 学 式 )。 加入 H2C2O4时 应 避 免 过 量 ， 原 因 是 。已 知 ： Ksp(BaC2O4)=1.6 10 7， Ksp(CaC2O4)=2.3 10 9Ca 2+ Mg2+ Fe3+开 始 沉 淀 时 的 pH 11.9 9.1 1.9完 全 沉 淀 时 的 pH 13.9 11.1 3.2解 析 ： 根 据 流 程 图 和 表 中 数 据 可 知 ： Fe3+完 全 沉 淀 时 的 pH为 3.2， 加 入 氨 水 ， 调 pH 为 8，Fe3+3N
30、H3H2O=Fe(OH)3 +3NH4+， Fe3+完 全 沉 淀 ， 滤 渣 1 为 Fe(OH)3， 加 入 氢 氧 化 钠 调 节 PH=12.5，Ca2+完 全 沉 淀 时 的 pH为 13.9， Mg2+完 全 沉 淀 时 的 pH 为 11.1， Mg2+完 全 沉 淀 ， Ca2+部 分 沉 淀 ，滤 渣 中 含 Mg(OH)2、 Ca(OH)2， 溶 液 中 主 要 含 Ca2+、 Ba2+， Ksp(BaC2O4)=1.6 10 7，K sp(CaC2O4)=2.3 10 9， 易 形 成 CaC2O4沉 淀 ， 加 入 H2C2O4时 应 避 免 过 量 ， 防 止 CaC
31、2O4沉 淀 完 全后 ， 过 量 的 H2C2O4会 导 致 生 成 BaC2O4沉 淀 ， 产 品 的 产 量 减 少 。答 案 ： Fe3+ Mg(OH)2、 Ca(OH)2 H2C2O4过 量 会 导 致 生 成 BaC2O4沉 淀 ， 产 品 的 产 量 减 少(3)利 用 简 洁 酸 碱 滴 定 法 可 测 定 Ba2+的 含 量 ， 实 验 分 两 步 进 行 。已 知 ： 2CrO42 +2H+ Cr2O72 +H20 Ba2+CrO42 BaCrO4步 骤 移 取 xml一 定 浓 度 的 Na2CrO4溶 液 与 锥 形 瓶 中 ， 加 入 酸 碱 指 示 剂 ， 用 b
32、molL 1盐 酸 标准 液 滴 定 至 终 点 ， 测 得 滴 加 盐 酸 体 积 为 V0mL。步 骤 ： 移 取 y mLBaCl2溶 液 于 锥 形 瓶 中 ， 加 入 x mL与 步 骤 相 同 浓 度 的 Na2CrO4溶 液 ， 待Ba 2+完 全 沉 淀 后 ， 再 加 入 酸 碱 指 示 剂 ， 用 b molL 1盐 酸 标 准 液 滴 定 至 终 点 ， 测 得 滴 加 盐 酸的 体 积 为 V1mL。滴 加 盐 酸 标 准 液 时 应 使 用 酸 式 滴 定 管 ， “ 0” 刻 度 位 于 滴 定 管 的 (填 “ 上 方 ” 或 “ 下方 ” )。 BaCl2溶 液
33、 的 浓 度 为 molL 1， 若 步 骤 中 滴 加 盐 酸 时 有 少 量 待 测 液 溅 出 ， Ba2+浓 度 测 量 值 将 (填 “ 偏 大 ” 或 “ 偏 小 ” )。解 析 ： 无 论 酸 式 还 是 碱 式 滴 定 管 ， 0刻 度 都 位 于 滴 定 管 的 上 方 ； 步 骤 ： 待 Ba2+完 全 沉 淀 后 ，再 加 入 酸 碱 指 示 剂 ， 用 b molL 1盐 酸 标 准 液 滴 定 至 终 点 ， 测 得 滴 加 盐 酸 的 体 积 为 V1mL， 则发 生 2CrO 42 +2H+ Cr2O72 +H20 的 盐 酸 的 物 质 的 量 为 ： V1 1
34、0 3 bmol， 步 骤 ： 用 b molL1盐 酸 标 准 液 滴 定 至 终 点 ， 测 得 滴 加 盐 酸 体 积 为 V0mL， 加 入 的 总 盐 酸 的 物 质 的 量 ： V0 103 bmol， Ba2+CrO42 BaCrO4 ， 与 Ba2+反 应 的 CrO42 的 物 质 的 量 为 V0 10 3 bmol V1 10 3 bmol=(V0 V1)b 10 3mol， 步 骤 ： 移 取 y mLBaCl2溶 液 于 锥 形 瓶 中 ， 所 以 BaCl2溶 液 的 浓 度 为 ： mol/L= mol/L， 若 步 骤 中 滴 加 盐 酸 时 有少 量 待 测
35、液 溅 出 ， V1减 小 ， 则 Ba2+浓 度 测 量 值 将 偏 大 。答 案 ： 上 方 偏 大化 学 -化 学 与 技 术 (满 分 12 分 )11.(12分 )工 业 上 利 用 氨 氧 化 获 得 的 高 浓 度 NO x气 体 (含 NO、 NO2)制 备 NaNO2、 NaNO3， 工 艺 流程 如 下 ：已 知 ： Na 2CO3+NO+NO2 2NaNO2+CO2(1)中 和 液 所 含 溶 质 除 NaNO2及 少 量 Na2CO3外 ， 还 有 (填 化 学 式 )。答 案 ： NaNO3(2)中 和 液 进 行 蒸 发 操 作 时 ， 应 控 制 水 的 蒸 发
36、量 ， 避 免 浓 度 过 大 ， 目 的 是 。 蒸 发 产 生 的 蒸 汽 中 含 有 少 量 的 NaNO2等 有 毒 物 质 ， 不 能 直 接 排 放 ， 将 其 冷 凝 后 用 于 流 程 中 的(填 操 作 名 称 )最 合 理 。答 案 ： 防 止 NaNO2的 析 出 溶 碱(3)母 液 进 行 转 化 时 加 入 稀 HNO3的 目 的 是 。 母 液 需 回 收 利 用 ， 下 列 处 理 方 法 合理 的 是 。A、 转 入 中 和 液 B、 转 入 结 晶 操 作 C、 转 入 转 化 液 D、 转 入 结 晶 操 作答 案 ： 将 NaNO 2转 化 为 NaNO3
37、 cd(4)若 将 NaNO2、 NaNO3两 种 产 品 的 物 质 的 量 之 比 设 为 2： 1， 则 生 产 1.38吨 NaNO2时 ， Na2CO3的 理 论 用 量 为 吨 (假 定 Na2CO3恰 好 完 全 反 应 )。答 案 ： 1.59解 析 ： 由 制 备 流 程 可 知 ， 碳 酸 钠 溶 解 后 ， 碱 吸 收 发 生 Na2CO3+NO+NO2 2NaNO2+CO2、3NO2+H2O=HNO3+NO、 Na2CO3+2HNO3=NaNO3+H2O+CO2 ， 然 后 中 和 液 进 行 蒸 发 操 作 ， 应 避 免 浓 度过 大 NaNO2析 出 ， 蒸 发
38、产 生 的 蒸 汽 中 含 有 少 量 的 NaNO2等 有 毒 物 质 要 回 收 再 循 环 利 用 ； 结晶 过 滤 分 离 出 NaNO3， 母 液 I 中 主 要 含 NaNO2， 母 液 进 行 转 化 时 加 入 稀 HNO3、 空 气 ， 硝 酸 提供 酸 性 环 境 ， 可 将 NaNO 2转 化 为 NaNO3， 转 化 液 蒸 发 、 结 晶 、 过 滤 分 离 出 NaNO3， 母 液 中 主要 含 NaNO3， 应 在 转 化 液 及 结 晶 中 提 高 利 用 率 。化 学 -物 质 结 构 与 性 质 (满 分 0 分 )12.氟 在 自 然 界 中 常 以 Ca
39、F2的 形 式 存 在 。(1)下 列 关 于 CaF2的 表 述 正 确 的 是 。A.Ca2+与 F 间 仅 存 在 静 电 吸 引 作 用B.F 的 离 子 半 径 小 于 Cl ， 则 CaF2的 熔 点 高 于 CaCl2C.阴 阳 离 子 比 为 2： 1 的 物 质 ， 均 与 CaF 2晶 体 构 型 相 同D.CaF2中 的 化 学 键 为 离 子 键 ， 因 此 CaF2在 熔 融 状 态 下 能 导 电解 析 ： A、 阴 阳 离 子 间 存 在 静 电 引 力 和 静 电 斥 力 ， Ca2+与 F 间 存 在 静 电 吸 引 作 用 ， 还 存 在 静电 斥 力 ，
40、故 a 错 误 ；B、 离 子 晶 体 的 熔 点 与 离 子 所 带 电 荷 、 离 子 半 径 有 关 ， 离 子 半 径 越 小 ， 离 子 晶 体 的 熔 点 越 高 ，所 以 CaF2的 熔 点 高 于 CaCl2， 故 b 正 确 ；C、 晶 体 的 结 构 与 电 荷 比 、 半 径 比 有 关 ， 阴 阳 离 子 比 为 2： 1 的 物 质 ， 与 CaF2晶 体 的 电 荷 比相 同 ， 若 半 径 比 相 差 较 大 ， 则 晶 体 构 型 不 相 同 ， 故 c错 误 ； D、 CaF2中 的 化 学 键 为 离 子 键 ， 离 子 化 合 物 在 熔 融 时 能 发
41、生 电 离 ， 存 在 自 由 移 动 的 离 子 ， 能导 电 ， 因 此 CaF2在 熔 融 状 态 下 能 导 电 ， 故 b 正 确 。答 案 ： BD(2)CaF2难 溶 于 水 ， 但 可 溶 于 含 Al3+的 溶 液 中 ， 原 因 是 (用 离 子 方 程 式 表 示 )。已 知 AlF63 在 溶 液 中 可 稳 定 存 在 。解 析 ： CaF2难 溶 于 水 ， 但 可 溶 于 含 Al3+的 溶 液 中 ， 因 为 在 溶 液 中 F 与 Al3+能 形 成 很 难 电 离 的配 离 子 AlF63 ， 使 CaF2的 溶 解 平 衡 正 移 ， 其 反 应 的 离
42、子 方 程 式 为 ： 3CaF2+Al3+=3Ca2+AlF63 。答 案 ： 3CaF 2+Al3+=3Ca2+AlF63(3)F2通 入 稀 NaOH溶 液 中 可 生 成 OF2， OF2分 子 构 型 为 ， 其 中 氧 原 子 的 杂 化 方 式为 。解 析 ： OF2分 子 中 O原 子 的 价 层 电 子 对 数 =2+ (6 2 1)=4， 则 O 原 子 的 杂 化 类 型 为 sp3杂 化 ，含 有 2个 孤 电 子 对 ， 所 以 分 子 的 空 间 构 型 为 V 形 ；答 案 ： V 形 sp3(4)F2与 其 他 卤 素 单 质 反 应 可 以 形 成 卤 素 互
43、 化 物 ， 例 如 ClF3、 BrF3等 。 已 知 反 应 Cl2(g)+3F2(g) 2ClF 3(g) H= 313kJmol 1， F F键 的 键 能 为 159kJmol 1， Cl Cl键 的 键 能 为 242kJmol 1， 则 ClF3中 Cl F键 的 平 均 键 能 为 kJmol 1。 ClF3的 熔 、 沸 点 比 BrF3的 (填“ 高 ” 或 “ 低 ” )。解 析 ： H=反 应 物 的 总 键 能 生 成 物 的 总 键 能 ， 设 Cl F键 的 平 均 键 能 为 QkJmol 1，则 242+159 3 2 3 Q= 313， 解 得 Q=172；
44、相 对 分 子 质 量 越 大 ， 分 子 晶 体 的 熔 沸 点 越 高 ， 已 知 ClF3的 相 对 分 子 质 量 比 BrF3的 小 ， 所 以ClF3的 熔 、 沸 点 比 BrF3的 低 。答 案 ： 172 低化 学 -有 机 化 学 基 础 (满 分 0分 )13.菠 萝 酯 F 是 一 种 具 有 菠 萝 香 味 的 赋 香 剂 ， 其 合 成 路 线 如 下 ： 已 知(1)A的 结 构 简 式 为 ， A中 所 含 官 能 团 的 名 称 是 。答 案 ： 醛 基 、 碳 碳 双 键(2)由 A 生 成 B 的 反 应 类 型 是 ， E 的 某 同 分 异 构 体 只
45、 有 一 种 相 同 化 学 环 境 的氢 ， 该 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 为 。答 案 ： 加 成 反 应(3)写 出 D 和 E 反 应 生 成 F 的 化 学 方 程 式 。 答 案 ：(4)结 合 题 给 信 息 ， 以 溴 乙 烷 和 环 氧 乙 烷 为 原 料 制 备 1 丁 醇 ， 设 计 合 成 路 线 (其 他 试 剂 任 选 )。 合 成 路 线 流 程 图 示 例 ：答 案 ：解 析 ： 根 据 题 目 所 给 信 息 ， 可 知 1， 3 丁 二 烯 与 丙 烯 醛 发 生 加 成 反 应 反 应 生 成 A为 ，A与 足 量 的 氢 气 发 生 加 成 反 应 生 成 B 为 ， B 在 HBr 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成 C 为 ， C与 Mg在 干 醚 的 条 件 下 得 到 ， 发 生 信 息中 反 应 得 到 ， 再 发 生 催 化 氧 化 反 应 生 成 ， 被 酸 性 高 锰 酸钾 溶 液 溶 液 氧 化 生 成 D 为 ， 对 比 D 与 F 的 结 构 可 知 ， D与 CH2=CHCH2OH反 应 酯 化 反 应 得 到 F， 故 E 为 CH2=CHCH2OH。
