1、2013 年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (新 课 标 卷 )化 学一 、 选 择 题 ： 本 题 共 7 小 题 ， 每 小 题 6 分 。 在 每 小 题 给 出 的 四 个 选 项 中 ， 只 有 一 项 是 符 合 题目 要 求 的 。1.(6分 )在 一 定 条 件 下 ， 动 植 物 油 脂 与 醇 反 应 可 制 备 生 物 柴 油 ， 化 学 方 程 式 如 图 所 示 ：下 列 叙 述 错 误 的 是 ( )A.生 物 柴 油 由 可 再 生 资 源 制 得 B.生 物 柴 油 是 不 同 酯 组 成 的 混 合 物C.动 植 物 油 脂 是 高
2、分 子 化 合 物D.“ 地 沟 油 ” 可 用 于 制 备 生 物 柴 油解 析 ： A.生 物 柴 油 由 可 再 生 资 源 制 得 ， 故 A正 确 ；B.生 物 柴 油 通 常 是 指 以 动 植 物 油 脂 为 原 料 生 产 的 、 以 不 同 脂 肪 酸 甲 酯 组 成 的 混 合 物 ， 故 B正 确 ；C.动 植 物 油 脂 是 高 分 子 化 合 物 相 对 分 子 质 量 小 于 10000， 不 是 高 分 子 化 合 物 ， 故 C 错 误 ；D.“ 地 沟 油 ” 中 含 有 动 植 物 油 脂 ， 动 植 物 油 脂 与 醇 反 应 可 制 备 生 物 柴 油
3、， 故 D 正 确 。答 案 ： C2.(6分 )下 列 叙 述 中 ， 错 误 的 是 ( )A.苯 与 浓 硝 酸 、 浓 硫 酸 共 热 并 保 持 55 60 反 应 生 成 硝 基 苯B.苯 乙 烯 在 合 适 条 件 下 催 化 加 氢 可 生 成 乙 基 环 己 烷C.乙 烯 和 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 反 应 生 成 1， 2 二 溴 乙 烷 D.甲 苯 与 氯 气 在 光 照 下 反 应 主 要 生 成 2， 4 二 氯 甲 苯解 析 ： A.苯 的 硝 化 反 应 ： 苯 与 浓 硝 酸 、 浓 硫 酸 共 热 并 保 持 55 60 反 应 生 成 硝 基 苯 ，
4、 故 A正 确 ；B.碳 碳 双 键 能 发 生 加 成 反 应 ， 苯 环 也 可 发 生 加 成 反 应 ， 所 以 苯 乙 烯 在 合 适 条 件 下 催 化 加 氢 可生 成 乙 基 环 己 烷 ， 故 B 正 确 ；C.碳 碳 双 键 能 发 生 加 成 反 应 ， 所 以 乙 烯 和 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 反 应 生 成 1， 2 二 溴 乙 烷 ， 故 C正 确 ；D.甲 苯 与 氯 气 在 光 照 下 反 应 主 要 发 生 的 是 侧 链 上 的 氢 原 子 被 取 代 ， 不 能 得 到 苯 环 上 氢 原 子 被取 代 的 产 物 2， 4 二 氯 甲 苯 ，
5、故 D错 误 。答 案 ： D3.(6分 )N A为 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 。 下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )A.1.0 L 1.0 molL 1 的 NaAl02水 溶 液 中 含 有 的 氧 原 子 数 为 2 NAB.12g石 墨 烯 (单 层 石 墨 )中 含 有 六 元 环 的 个 数 为 0.5 NAC.25 时 pH=13的 NaOH 溶 液 中 含 有 OH 的 数 目 为 0.1 NAD.1 mol的 羟 基 与 1 mol的 氢 氧 根 离 子 所 含 电 子 数 均 为 9 NA解 析 ： A、 1.0L1.0molL 1 的 NaAl02水 溶 液
6、 中 ， 含 有 水 ， 溶 液 中 含 有 的 氧 原 子 数 大 于 2 NA ，故 A 错 误 ；B、 石 墨 烯 中 每 一 个 六 圆 环 平 均 含 有 2 个 碳 原 子 ， 12g石 墨 烯 物 质 的 量 为 1mol， 含 六 元 环 的个 数 为 0.5 N A 故 B正 确 ；C、 溶 液 体 积 不 知 不 能 计 算 微 粒 数 ；D、 1 mol的 羟 基 OH含 有 电 子 数 9 NA ， 1 mol的 氢 氧 根 离 子 OH 所 含 电 子 数 均 为 10 NA ，故 D 错 误 。 答 案 ： B.4.(6分 )能 正 确 表 示 下 列 反 应 的
7、离 子 方 程 式 是 ( )A.浓 盐 酸 与 铁 屑 反 应 ： 2Fe+6H+ 2Fe3+3H2B.钠 与 CuSO4溶 液 反 应 ： 2Na+Cu2+ Cu +2Na+C.NaHCO3溶 液 与 稀 H2SO4反 应 ： CO32 +2H+ H2O+CO2D.向 FeCl3溶 液 中 加 入 Mg(OH)2： 3Mg(OH)2+2Fe3+ 2Fe(OH)3+3Mg2+解 析 ： A.浓 盐 酸 与 铁 屑 反 应 的 离 子 反 应 为 Fe+2H+ Fe2+H 2 ， 故 A错 误 ；B.钠 与 CuSO4溶 液 反 应 的 离 子 反 应 为 2Na+2H2O+Cu2+ Cu(O
8、H)2 +2Na+H2 ， 故 B错 误 ；C.NaHCO3溶 液 与 稀 H2SO4反 应 的 离 子 反 应 为 HCO3 +H+ H2O+CO2 ， 故 C 错 误 ；D.向 FeCl3溶 液 中 加 入 Mg(OH)2的 离 子 反 应 为 3Mg(OH)2+2Fe3+ 3Mg2+2Fe(OH)3， 故 D 正 确 。答 案 ： D.5.(6分 )“ ZEBRA” 蓄 电 池 的 结 构 如 图 所 示 ， 电 极 材 料 多 孔 Ni/NiCl2和 金 属 钠 之 间 由 钠 离 子导 体 制 作 的 陶 瓷 管 相 隔 。 下 列 关 于 该 电 池 的 叙 述 错 误 的 是 (
9、 ) A.电 池 反 应 中 有 NaCl生 成B.电 池 的 总 反 应 是 金 属 钠 还 原 三 价 铝 离 子C.正 极 反 应 为 ： NiCl2+2e Ni+2ClD.钠 离 子 通 过 钠 离 子 导 体 在 两 电 极 间 移 动解 析 ： A.负 极 上 电 极 反 应 式 为 ： Na e =Na+， 正 极 上 电 极 反 应 式 为 ： NiCl2+2e =Ni+2Cl ， 所以 该 原 电 池 中 有 氯 化 钠 生 成 ， 故 A正 确 ；B.根 据 正 负 极 电 极 反 应 式 知 ， 金 属 钠 还 原 NiCl2， 故 B 错 误 ；C.正 极 上 得 电
10、子 发 生 还 原 反 应 ， 电 极 反 应 式 为 ： NiCl 2+2e =Ni+2Cl ， 故 C 正 确 ；D.原 电 池 放 电 时 ， 阳 离 子 向 正 极 移 动 ， 钠 离 子 在 负 极 产 生 ， 向 正 极 移 动 ， 所 以 钠 离 子 通 过 钠离 子 导 体 在 两 电 极 间 移 动 ， 故 D 正 确 。答 案 ： B.6.(6分 )(2014郑 州 一 模 )在 1200 时 ， 天 然 气 脱 硫 工 艺 中 会 发 生 下 列 反 应 ：H2S(g)+ O2(g) SO2(g)+H2O(g) H12H 2S(g)+SO2(g) S2(g)+2H2O(g
11、) H2H2S(g)+ O2(g) S(g)+H2O(g) H32S(g) S2(g) H4则 H4的 正 确 表 达 式 为 ( )A. H4= ( H1+ H2 3 H3)B. H 4= (3 H3 H1 H2) C. H4= ( H1+ H2 3 H3)D. H4= ( H1 H2 3 H3)解 析 ： 根 据 目 标 方 程 ， 把 方 程 3 反 写 ， 计 量 数 乘 以 2； 把 方 程 2 乘 以 ； 把 方 程 1乘 以 ；然 后 三 者 相 加 ； 即 H3 2+ H2 + H1 = ( H1+ H2 3 H3)。答 案 ： A.7.(6分 )室 温 时 ， M(OH) 2
12、(s)M2+(aq)+2OH (aq)Ksp=a， c(M2+)=b molL 1时 ， 溶 液 的 pH等 于( )A. lg( )B. lg( )C.14+ lg( )D.14+ lg( )解 析 ： 室 温 时 ， M(OH) 2(s)M2+(aq)+2OH (aq)， 已 知 Ksp=a， c(M2+)=b molL 1， 则 c(OH )= = molL 1，所 以 c(H+)= = molL 1， 则 pH= lgc(H+)=14+ lg( )。答 案 ： C.二 、 解 答 题 (共 6 小 题 ， 满 分 58 分 )8.(15分 )正 丁 醛 是 一 种 化 工 原 料 。
13、某 实 验 小 组 利 用 如 图 所 示 装 置 合 成 正 丁 醛 。发 生 的 反 应 如 下 ： CH 3CH3CH3CH3OH CH3CH2CH2CHO。反 应 物 和 产 物 的 相 关 数 据 列 表 如 下 ：沸 点 / 密 度 /gcm 3 水 中 溶 解 性正 丁 醇 117.2 0.8109 微 溶正 丁 醛 75.7 0.8017 微 溶实 验 步 骤 如 下 ：将 6.0gNa2Cr2O7放 入 100mL 烧 杯 中 ， 加 30mL水 溶 解 ， 再 缓 慢 加 入 5mL 浓 硫 酸 ， 将 所 得 溶 液小 心 转 移 至 B 中 。 在 A 中 加 入 4.
14、0g正 丁 醇 和 几 粒 沸 石 ， 加 热 。 当 有 蒸 汽 出 现 时 ， 开 始 滴 加B中 溶 液 。 滴 加 过 程 中 保 持 反 应 温 度 为 90 95 ， 在 E 中 收 集 90 以 上 的 馏 分 。将 馏 出 物 倒 入 分 液 漏 斗 中 ， 分 去 水 层 ， 有 机 层 干 燥 后 蒸 馏 ， 收 集 75 77 馏 分 ， 产 量 2.0g。回 答 下 列 问 题 ： (1)实 验 中 ， 能 否 将 Na2Cr2O7溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 说 明 理 由 。(2)加 入 沸 石 的 作 用 是 ， 若 加 热 后 发 现 未 加 入 沸 石
15、， 应 采 取 的 正 确 方 法是 。(3)上 述 装 置 图 中 ， B仪 器 的 名 称 是 ， D 仪 器 的 名 称 是 。(4)分 液 漏 斗 使 用 前 必 须 进 行 的 操 作 是 (填 正 确 答 案 标 号 )。A.润 湿B.干 燥C.检 漏D.标 定(5)将 正 丁 醛 粗 产 品 置 于 分 液 漏 斗 中 分 水 时 ， 水 在 层 (填 “ 上 ” 或 “ 下 ” )。(6)反 应 温 度 应 保 持 在 90 95 ， 其 原 因 是 。(7)本 实 验 中 ， 正 丁 醛 的 产 率 为 %。解 析 ： (1)因 为 浓 硫 酸 的 密 度 大 ， 能 将 N
16、a 2Cr2O7溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 容 易 发 生 迸 溅 。答 案 ： 不 能 ， 容 易 发 生 迸 溅(2)加 入 沸 石 的 作 用 是 防 止 暴 沸 ， 若 加 热 后 发 现 未 加 沸 石 ， 应 该 冷 却 后 补 加 。答 案 ： 防 止 暴 沸 冷 却 后 补 加(3)B仪 器 的 名 称 是 滴 液 漏 斗 ， D 仪 器 的 名 称 直 形 冷 凝 管 。答 案 ： 滴 液 漏 斗 直 形 冷 凝 管 ；(4)分 液 漏 斗 使 用 前 必 须 进 行 的 第 一 项 操 作 是 检 漏 。答 案 ： c(5)正 丁 醛 密 度 为 0.8017 gc
17、m 3， 小 于 水 的 密 度 ， 故 分 层 水 层 在 下 方 。答 案 ： 下(6)根 据 题 目 所 给 反 应 物 和 产 物 的 沸 点 数 据 可 知 ， 反 应 温 度 保 持 在 90 95 ， 既 可 保 证 正 丁醛 及 时 蒸 出 ， 又 可 尽 量 避 免 其 被 进 一 步 氧 化 。答 案 ： 保 证 正 丁 醛 及 时 蒸 出 ， 又 可 尽 量 避 免 其 被 进 一 步 氧 化 ；(7)设 正 丁 醛 的 产 率 为 x， 则 正 丁 醇 的 利 用 率 为 x， 根 据 关 系 式 ，C4H10O C4H8O74 724xg 2g解 得 ： x= =51
18、%。答 案 ： 519.(14分 )氧 化 锌 为 白 色 粉 末 ， 可 用 于 湿 疹 、 癣 等 皮 肤 病 的 治 疗 。 纯 化 工 业 级 氧 化 锌 (含 有 Fe(II)、 Mn(II)、 Ni(II)等 杂 质 )的 流 程 如 图 所 示 ： 提 示 ： 在 本 实 验 条 件 下 ， Ni(II)不 能 被 氧 化 ； 高 锰 酸 钾 的 还 原 产 物 是 MnO2。回 答 下 列 问 题 ：(1)反 应 中 除 掉 的 杂 质 离 子 是 ， 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ； 在 加高 锰 酸 钾 溶 液 前 ， 若 pH 较 低 ， 对 除 杂 的 影
19、 响 是 。(2)反 应 的 反 应 类 型 为 ， 过 滤 得 到 的 滤 渣 中 ， 除 了 过 量 的 锌 外 还 有 。(3)反 应 形 成 的 沉 淀 要 用 水 洗 ， 检 查 沉 淀 是 否 洗 涤 干 净 的 方 法 是 。(4)反 应 中 产 物 的 成 分 可 能 是 ZnCO3xZn(OH)2。 取 干 燥 后 的 滤 饼 11.2g， 锻 烧 后 可 得 到 产 品8.1g， 则 x等 于 。解 析 ： (1)根 据 题 意 ， Ni( )不 能 被 氧 化 ， 反 应 中 除 掉 的 杂 质 离 子 是 Fe 2+和 Mn2+， 发 生 的 离子 方 程 式 为 Mn
20、O4 +3Fe2+7H2O=3Fe(OH)3 +MnO2 +5H+、 2MnO4 +3Mn2+2H2O=5MnO2 +4H+； 加 高锰 酸 钾 溶 液 前 ， 若 pH较 低 ， 铁 离 子 和 锰 离 子 不 能 生 成 沉 淀 ， 从 而 无 法 除 去 铁 和 锰 杂 质 。答 案 ： Fe2+和 Mn2+ MnO4 +3Fe2+7H2O=3Fe(OH)3 +MnO2 +5H+、 2MnO4 +3Mn2+2H2O=5MnO2 +4H+铁 离 子 和 锰 离 子 不 能 生 成 沉 淀 ， 从 而 无 法 除 去 铁 和 锰 杂 质(2)反 应 为 锌 与 镍 离 子 的 发 生 反 应
21、 得 到 锌 离 子 和 镍 ， 反 应 类 型 为 置 换 反 应 ； 得 到 的 滤 渣 中 ，除 了 过 量 的 锌 外 还 有 金 属 镍 。答 案 ： 置 换 反 应 镍(3)取 最 后 一 次 少 量 水 洗 液 于 试 管 中 ， 滴 入 1 2滴 稀 硝 酸 ， 再 滴 入 硝 酸 钡 溶 液 ， 若 无 白 色 沉淀 生 成 ， 则 说 明 沉 淀 已 经 洗 涤 干 净 。答 案 ： 取 最 后 一 次 少 量 水 洗 夜 于 试 管 中 ， 滴 入 1 2 滴 稀 硝 酸 ， 再 滴 入 硝 酸 钡 溶 液 ， 若 无 白色 沉 淀 生 成 ， 则 说 明 沉 淀 已 经
22、 洗 涤 干 净(4)根 据 关 系 式 ZnCO 3xZn(OH)2 (x+1)ZnO125+99x 81(x+1)11.2g 8.1g解 得 ： x=1答 案 ： 110.(14分 )在 1.0L密 闭 容 器 中 放 入 0.10molA(g)， 在 一 定 温 度 进 行 如 下 反 应 ：A(g)B(g)+C(g ) H=+85.1kJmol 1反 应 时 间 (t)与 容 器 内 气 体 总 压 强 (p)的 数 据 见 下 表 ：时 间 t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30总 压 强 p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.
23、52 9.53 9.53回 答 下 列 问 题 ：(1)欲 提 高 A 的 平 衡 转 化 率 ， 应 采 取 的 措 施 为 。(2)由 总 压 强 p 和 起 始 压 强 p 0计 算 反 应 物 A 的 转 化 率 (A)的 表 达 式 为 ，平 衡 时 A 的 转 化 率 为 ， 列 式 并 计 算 反 应 的 平 衡 常 数 K 。(3) 由 总 压 强 p和 起 始 压 强 p0表 示 反 应 体 系 的 总 物 质 的 量 n 总 和 反 应 物 A的 物 质 的 量 n(A)，n 总 = mol， n(A)= mol。 下 表 为 反 应 物 A 浓 度 与 反 应 时 间 的
24、 数 据 ， 计 算 ： = 。反 应 时 间 t/h 0 4 8 16c(A)/(molL 1) 0.10 a 0.026 0.0065分 析 该 反 应 中 反 应 物 的 浓 度 c(A)变 化 与 时 间 间 隔 ( t)的 规 律 ， 得 出 的 结 论 是 ，由 此 规 律 推 出 反 应 在 12h时 反 应 物 的 浓 度 c(A)为 。解 析 ： (1)在 一 定 温 度 进 行 如 下 反 应 ： A(g)B(g)+C(g ) H=+85.1kJmol 1反 应 是 吸 热 反 应 ， 反 应 前 后 气 体 体 积 增 大 ， 根 据 平 衡 移 动 原 理 分 析 可
25、知 ， 欲 提 高 A 的 平 衡 转化 率 ， 平 衡 正 向 进 行 ， 可 以 升 温 或 减 压 条 件 下 使 平 衡 正 向 进 行 。 答 案 ： 升 高 温 度 、 降 低 压 强(2)反 应 前 后 气 体 物 质 的 量 增 大 为 反 应 的 A的 量 ， 所 以 由 总 压 强 p和 起 始 压 强 p0计 算 反 应物 A 的 转 化 率 (A)的 表 达 式 = 100%=( ) 100%；平 衡 时 A 的 转 化 率 = 100%=94.1%依 据 化 学 平 衡 三 段 式 列 式 得 到 ；A(g)B(g)+C(g )起 始 量 (mol/L) 0.10 0
26、 0变 化 量 (mol/L) 0.10 94.1% 0.10 94.1% 0.10 94.1%平 衡 量 (mol/L)0.10(1 94.1%) 0.10 94.1% 0.10 94.1%K= = =1.5mol/L 答 案 ： ( ) 100% 94.1% 1.5mol/L(3) 由 总 压 强 p和 起 始 压 强 p0表 示 反 应 体 系 的 总 物 质 的 量 n 总 和 反 应 物 A的 物 质 的 量 n(A)，依 据 压 强 之 比 等 于 物 质 的 量 之 比 ， n 总 ： n 起 始 =P： P0 ， n 总 = ；A(g)B(g)+C(g )起 始 量 (mol)
27、 0.10 0 0变 化 量 (mol) x x x平 衡 量 (mol) 0.10 x x x(0.10+x)： 0.10=P： P 0 x=n(A)=0.10 =0.10 (2 )mol。 n(A)=0.10 (2 )=0.10 (2 )=0.051mol所 以 浓 度 a=0.051mol/L； 分 析 数 据特 征 可 知 ， 每 隔 4h， A 的 浓 度 减 小 一 半 ， 故 答 案 为 ： 0.051； 达 到 平 衡 前 每 间 隔 4h， c(A)减少 约 一 半 ； 由 此 规 律 推 出 反 应 在 12h时 反 应 物 的 浓 度 c(A)= =0.013mol/L。
28、答 案 ： 0.10 (2 ) 0.051 每 隔 4h， A 的 浓 度 减 小 一 半 ； 0.013 11.(15分 ) 化 学 选 修 2： 化 学 与 技 术 锌 锰 电 池 (俗 称 干 电 池 )在 生 活 中 的 用 量 很 大 。 两 种 锌 锰 电 池 的 构 造 如 图 (a)所 示 。 回 答 下 列问 题 ：(1)普 通 锌 锰 电 池 放 电 时 发 生 的 主 要 反 应 为 ： Zn+2NH4Cl+2MnO2 Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH 该 电 池 中 ， 负 极 材 料 主 要 是 ， 电 解 质 的 主 要 成 分 是 ， 正 极 发 生 的 主
29、要 反 应是 。 与 普 通 锌 锰 电 池 相 比 ， 碱 性 锌 锰 电 池 的 优 点 及 其 理 由 是 。(2)图 (b)表 示 回 收 利 用 废 旧 普 通 锌 锰 电 池 工 艺 (不 考 虑 废 旧 电 池 中 实 际 存 在 的 少 量 其 他 金属 )。 图 (b)中 产 物 的 化 学 式 分 别 为 A ， B 。 操 作 a 中 得 到 熔 块 的 主 要 成 分 是 K2MnO4。 操 作 b 中 ， 绿 色 的 K2MnO4溶 液 反 应 生 成 紫 色 溶 液和 一 种 黑 褐 色 固 体 ， 该 反 应 的 离 子 方 程 式 为 。 采 用 惰 性 电 极
30、 电 解 K2MnO4溶 液 也 能 得 到 化 合 物 D， 则 阴 极 处 得 到 的 主 要 物 质 是 (填 化学 式 )。解 析 ： (1)根 据 化 学 方 程 式 Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH， 反 应 中 Zn被 氧 化 ， 为 电 池负 极 锌 ， 氯 化 铵 是 电 解 质 的 主 要 成 分 ， 二 氧 化 锰 和 铵 根 离 子 在 正 极 发 生 反 应 ， MnO2+NH4+e=MnOOH+NH 3。 与 普 通 锌 锰 电 池 相 比 ， 碱 性 锌 锰 电 池 的 优 点 及 其 理 由 是 碱 性 电 池 不 易 发 生
31、 电 解质 的 泄 露 ， 因 为 消 耗 的 负 极 改 装 在 电 池 的 内 部 ， 碱 性 电 池 的 使 用 寿 命 较 长 ， 因 为 金 属 材 料 在碱 性 电 解 质 中 比 在 酸 性 电 解 质 中 的 稳 定 性 提 高 ；答 案 ： 锌 NH4Cl MnO2+NH4+e =MnOOH+NH3 碱 性 电 池 不 易 发 生 电 解 质 的 泄 露 ， 因 为 消 耗的 负 极 改 装 在 电 池 的 内 部 ， 碱 性 电 池 的 使 用 寿 命 较 长 ， 因 为 金 属 材 料 在 碱 性 电 解 质 中 比 在 酸性 电 解 质 中 的 稳 定 性 提 高(2)
32、废 电 池 经 机 械 分 离 后 ， 加 水 溶 解 后 溶 液 中 的 成 分 是 氯 化 铵 ， 再 加 稀 盐 酸 Zn 溶 解 生 成 氯 化锌 ， 因 此 浓 缩 结 晶 得 到 氯 化 铵 和 氯 化 锌 。 氯 化 铵 不 稳 定 ， 受 热 易 分 解 ， 所 以 B 为 氯 化 铵 ， A为 氯 化 锌 。 绿 色 的 K 2MnO4溶 液 发 生 反 应 后 生 成 紫 色 的 高 锰 酸 钾 溶 液 和 黑 褐 色 的 二 氧 化 锰 ， 该反 应 的 离 子 方 程 式 为 3MnO42 +2CO2=2MnO4 +MnO2 +2CO32 。 采 用 惰 性 电 极 电
33、 解 K2MnO4溶 液 ， 阴极 氢 离 子 得 电 子 生 成 氢 气 。答 案 ： ZnCl2 NH4Cl 3MnO42 +2CO2=2MnO4 +MnO2 +2CO32 H212. 化 学 选 修 3： 物 质 结 构 与 性 质 前 四 周 期 原 子 序 数 依 次 增 大 的 元 素 A、 B、 C、 D 中 ， A和 B的 价 电 子 层 中 未 成 对 电 子 均 只 有一 个 ， 并 且 A 和 B+的 电 子 数 相 差 为 8； 与 B 位 于 同 一 周 期 的 C 和 D， 它 们 价 电 子 层 中 的 未 成对 电 子 数 分 别 为 4 和 2， 且 原 子
34、序 数 相 差 为 2。回 答 下 列 问 题 ：(1)D2+的 价 层 电 子 排 布 图 为 。(2)四 种 元 素 中 第 一 电 离 能 最 小 的 是 ， 电 负 性 最 大 的 是 。 (填 元 素 符 号 )(3)A、 B 和 D 三 种 元 素 组 成 的 一 个 化 合 物 的 晶 胞 如 图 所 示 。 该 化 合 物 的 化 学 式 为 ； D 的 配 位 数 为 ； 列 式 计 算 该 晶 体 的 密 度 gcm 3。(4)A 、 B+和 C3+三 种 离 子 组 成 的 化 合 物 的 B3CA6， 其 中 化 学 键 的 类 型 有 ； 该 化 合 物中 存 在 一
35、 个 复 杂 离 子 ， 该 离 子 的 化 学 式 为 ， 配 位 体 是 。 解 析 ： 前 四 周 期 原 子 序 数 依 次 增 大 的 元 素 A、 B、 C、 D 中 ， A 和 B 的 价 电 子 层 中 未 成 对 电 子均 只 有 一 个 ， 并 且 A 和 B+的 电 子 数 相 差 为 8， A属 于 第 VIIA族 元 素 ， B属 于 第 IA族 元 素 ，且 A 的 原 子 序 数 小 于 B， 则 A是 F元 素 ， B 是 K 元 素 ； 与 B 位 于 同 一 周 期 的 C 和 D， 它 们 价电 子 层 中 的 未 成 对 电 子 数 分 别 为 4和 2
36、， 且 原 子 序 数 相 差 为 2， 且 C 和 D 的 原 子 序 数 大 于 B，C的 原 子 序 数 小 于 D， 则 C 是 Fe 元 素 ， D 是 Ni 元 素 ，(1)D2+的 价 层 电 子 为 3d 电 子 ， 根 据 能 量 最 低 原 理 、 保 里 不 相 容 原 理 及 洪 特 规 则 知 ， 其 价 电 子排 布 图 为 。答 案 ：(2)元 素 的 金 属 性 越 强 其 第 一 电 离 能 越 小 ， 元 素 的 非 金 属 性 越 强 ， 其 电 负 性 越 大 ， 这 四 种 元素 中 金 属 性 最 强 的 是 K 元 素 ， 非 金 属 性 最 强
37、的 元 素 是 F， 所 以 第 一 电 离 能 最 小 的 是 K， 电 负性 最 大 的 是 F。 答 案 ： K F(3) 该 晶 胞 中 A 原 子 个 数 =16 =8， B 原 子 个 数 =8 =4， D 原 子 个 数=8 ， 所 以 该 化 合 物 的 化 学 式 为 K2NiF4， 根 据 晶 胞 结 构 知 ， D 的 配 位 数 是 6。 该 晶 胞 的 体 积 =(400 10 10cm)(1308 10 10cm)， = =3.4gcm 3。答 案 ： K2NiF4 6 3.4(4)A 、 B+和 C3+三 种 离 子 组 成 的 化 合 物 的 K3FeF6， 该
38、 物 质 中 阴 阳 离 子 间 存 在 离 子 键 ， 铁 原 子和 氟 原 子 间 存 在 配 位 键 ， 该 化 合 物 中 存 在 一 个 复 杂 离 子 ， 该 离 子 的 化 学 式 为 FeF63 ， 配 位体 是 F ，答 案 ： 离 子 键 和 配 位 键 FeF63 F13.化 学 选 修 5： 有 机 化 学 基 础 化 合 物 I(C 11H12O3)是 制 备 液 晶 材 料 的 中 间 体 之 一 ， 其 分 子 中 含 有 醛 基 和 酯 基 。 I可 以 用 E和 H在 一 定 条 件 下 合 成 ：已 知 以 下 信 息 ：1.A的 核 磁 共 振 氢 谱 表
39、 明 其 只 有 一 种 化 学 环 境 的 氢 ；2.R CH=CH 2 R CH2CH2OH；3.化 合 物 F苯 环 上 的 一 氯 代 物 只 有 两 种 ；4.通 常 在 同 一 个 碳 原 子 上 连 有 两 个 羟 基 不 稳 定 ， 易 脱 水 形 成 羰 基 。回 答 下 列 问 题 ：(1)A的 化 学 名 称 为 。(2)D的 结 构 简 式 为 。(3)E的 分 子 式 为 。(4)F生 成 G的 化 学 方 程 式 为 ， 该 反 应 类 型 为 。(5)I的 结 构 简 式 为 。(6)I的 同 系 物 J比 I相 对 分 子 质 量 小 14， J的 同 分 异
40、构 体 中 能 同 时 满 足 如 下 条 件 ： 苯 环上 只 有 两 个 取 代 基 ， 既 能 发 生 银 镜 反 应 ， 又 能 与 饱 和 NaHCO 3溶 液 反 应 放 出 CO2， 共 有种 (不 考 虑 立 体 异 构 )。 J的 一 个 同 分 异 构 体 发 生 银 镜 反 应 并 酸 化 后 核 磁 共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ，且 峰 面 积 比 为 2： 2： 1， 写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 。解 析 ： A 的 分 子 式 为 C4H9Cl， 核 磁 共 振 氢 谱 表 明 其 只 有 一 种 化 学 环 境 的 氢 ，
41、则 A 为 (CH3)3CCl，在 氢 氧 化 钠 醇 溶 液 、 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 ， 生 成 B 为 CH2=C(CH3)2， B 发 生 信 息 2 中 的 反应 生 成 C 为 (CH3)2CHCH2OH， C 发 生 催 化 氧 化 生 成 D 为 (CH3)2CHCHO， D再 与 氢 氧 化 铜 反 应 ， 酸化 得 到 E 为 (CH3)2CHCOOH，F的 分 子 式 为 C7H8O， 苯 环 上 的 一 氯 代 物 只 有 两 种 ， 应 含 有 2个 不 同 的 侧 链 ， 且 处 于 对 位 ， 则F为 ， 与 氯 气 在 光 照 条 件 下 发 生 取 代 反 应 ， 生 成 G 为 ， G 在 氢 氧 化 钠 水 溶 液 发生 水 解 反 应 ， 酸 化 得 到 H， 由 于 同 一 个 碳 原 子 上 连 有 两 个 羟 基 不 稳 定 ， 易 脱 水 形 成 羰 基 ， 故 H为 ， H 与 E 发 生 酯 化 反 应 生 成 I， 其 分 子 中 含 有 醛 基 和 酯 基 ， 故 I为。(1)2 甲 基 2 氯 丙 烷 ；(2)(CH3)2CHCHO；(3)C4H8O2(4)： 取 代 反 应 (5)(6)18
