1、2015年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (天 津 卷 )化 学一 、 选 择 题 :1.(6 分 )下 列 有 关 “ 化 学 与 生 活 ” 的 叙 述 不 正 确 的 是 ( )A.点 燃 爆 竹 后 , 硫 燃 烧 生 成 SO3B.中 国 古 代 利 用 明 矾 溶 液 的 酸 性 清 除 铜 镜 表 面 的 铜 锈C.服 用 阿 司 匹 林 出 现 水 杨 酸 反 应 时 , 用 NaHCO3溶 液 解 毒D.使 用 含 钙 离 子 浓 度 较 大 的 地 下 水 洗 衣 服 , 肥 皂 去 污 能 力 减 弱解 析 : 硫 在 空 气 或 氧 气 中 燃
2、 烧 生 成 二 氧 化 硫 , 不 能 生 成 SO 3, 故 A 错 误 ; 明 矾 溶 液 中 Al3+水解 , 溶 液 呈 酸 性 , 可 以 和 铜 锈 Cu2(OH)2CO3反 应 而 除 去 , 故 B 正 确 ; 水 杨 酸 为 邻 羟 基 苯 甲 酸 ,含 有 羧 基 、 酚 羟 基 , 羧 基 能 与 碳 酸 氢 钠 反 应 生 成 二 氧 化 碳 , 服 用 阿 司 匹 林 出 现 水 杨 酸 反 应 时 ,可 以 用 NaHCO3溶 液 解 毒 , 故 C 正 确 ; 肥 皂 的 有 效 成 分 为 高 级 脂 肪 酸 钠 盐 , 用 含 钙 离 子 浓 度较 大 的
3、地 下 水 洗 衣 服 , 高 级 脂 肪 酸 钠 盐 会 与 钙 离 子 反 应 生 成 难 溶 的 高 级 脂 肪 酸 钙 , 使 肥 皂 去污 能 力 减 弱 , 故 D 正 确 。答 案 : A2.(6 分 )下 列 关 于 物 质 或 离 子 检 验 的 叙 述 正 确 的 是 ( )A.在 溶 液 中 加 KSCN, 溶 液 显 红 色 , 证 明 原 溶 液 中 有 Fe 3+, 无 Fe2+B.气 体 通 过 无 水 CuSO4, 粉 末 变 蓝 , 证 明 原 气 体 中 含 有 水 蒸 气C.灼 烧 白 色 粉 末 , 火 焰 呈 黄 色 , 证 明 原 粉 末 中 有 N
4、a+, 无 K+D.将 气 体 通 入 澄 清 石 灰 水 , 溶 液 变 浑 浊 , 证 明 原 气 体 是 CO2解 析 : 本 题 考 查 物 质 的 检 验 。 Fe3+遇 KSCN会 使 溶 液 呈 现 红 色 , Fe2+遇 KSCN不 反 应 无 现 象 , 在同 时 有 Fe3+和 Fe2+的 溶 液 中 滴 加 KSCN 溶 液 , 溶 液 也 会 呈 红 色 , 则 溶 液 显 红 色 , 并 不 能 证 明一 定 没 有 Fe2+, 故 A 错 误 ; 气 体 通 过 无 水 硫 酸 铜 , 粉 末 变 蓝 , 可 证 明 原 气 体 中 含 有 水 蒸 气 ,故 B 正
5、 确 ; 灼 烧 白 色 粉 末 , 火 焰 成 黄 色 , 证 明 原 粉 末 中 有 Na +, 并 不 能 证 明 无 K+, 故 C 错 误 ;能 使 澄 清 石 灰 水 变 浑 浊 的 气 体 有 CO2、 SO2等 , 故 将 气 体 通 入 澄 清 石 灰 水 , 溶 液 变 浑 浊 , 则 原气 体 不 一 定 是 CO2, 故 D 错 误 。答 案 : B3.(6 分 )下 列 说 法 不 正 确 的 是 ( )A.Na与 H 2O 的 反 应 是 熵 增 的 放 热 反 应 , 该 反 应 能 自 发 进 行B.饱 和 Na2SO4溶 液 或 浓 硝 酸 均 可 使 蛋 白
6、 质 溶 液 产 生 沉 淀 , 但 原 理 不 同C.FeCl3和 MnO2均 可 加 快 H2O2分 解 , 同 等 条 件 下 二 者 对 H2O2分 解 速 率 的 改 变 相 同D.Mg(OH)2固 体 在 溶 液 存 在 平 衡 : Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH (aq), 该 固 体 可 溶 于 NH4Cl 溶 液解 析 : Na 与 水 反 应 为 固 体 与 液 态 反 应 生 成 气 体 , 该 反 应 为 熵 增 反 应 , 即 S O, 反 应 中 钠熔 化 为 小 球 , 说 明 反 应 放 出 大 量 的 热 , 即 H 0, 则 G= H T S
7、0, 故 该 反 应 自 发 进 行 ,故 A 正 确 ; 饱 和 Na2SO4溶 液 可 使 蛋 白 质 溶 液 产 生 沉 淀 是 因 为 降 低 蛋 白 质 溶 解 度 , 为 盐 析 现 象 ,为 可 逆 过 程 , 再 加 入 水 可 以 溶 解 , 浓 硝 酸 均 可 使 蛋 白 质 溶 液 产 生 沉 淀 是 因 为 硝 酸 具 有 强 氧 化性 , 使 蛋 白 质 变 性 , 过 程 不 可 逆 , 二 者 原 理 是 不 同 的 , 故 B 正 确 ; FeCl 3和 MnO2对 H2O2分 解催 化 效 果 不 相 同 , 同 等 条 件 下 H2O2分 解 速 率 的 改
8、 变 不 相 同 , 故 C 错 误 ; Mg(OH)2固 体 在 溶 液中 存 在 平 衡 : Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq), NH4Cl 溶 液 中 NH4+水 解 使 溶 液 呈 酸 性 , 会 消 耗 OH-, 则 Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)正 向 移 动 , 故 Mg(OH)2固 体 可 溶 于 NH4Cl溶 液 , 故 D项 正 确 。答 案 : C4.(6 分 )锌 铜 原 电 池 装 置 如 图 所 示 , 其 中 阳 离 子 交 换 膜 只 允 许 阳 离 子 和 水 分 子 通 过 , 下 列 有关 叙 述 正 确
9、的 是 ( ) A.铜 电 极 上 发 生 氧 化 反 应B.电 池 工 作 一 段 时 间 后 , 甲 池 的 c(SO42 )减 小C.电 池 工 作 一 段 时 间 后 , 乙 池 溶 液 的 总 质 量 增 加D.阴 阳 离 子 分 别 通 过 交 换 膜 向 负 极 和 正 极 移 动 , 保 持 溶 液 中 电 荷 平 衡解 析 : 由 图 象 可 知 , 该 原 电 池 反 应 式 为 : Zn+Cu2+ Zn2+Cu, Zn 为 负 极 , 发 生 氧 化 反 应 ,Cu 为 正 极 , 发 生 还 原 反 应 , 故 A 错 误 ; 阳 离 子 交 换 膜 只 允 许 阳 离
10、 子 和 水 分 子 通 过 , 故 两 池中 阴 离 子 c(SO 42 )不 变 , 故 B错 误 ; 甲 池 中 的 Zn2+通 过 阳 离 子 交 换 膜 进 入 乙 池 , 乙 池 中 发 生反 应 : Cu2+2e Cu, 保 持 溶 液 呈 电 中 性 , 进 入 乙 池 的 Zn2+与 放 电 的 Cu2+的 物 质 的 量 相 等 ,而 Zn 的 摩 尔 质 量 大 于 Cu, 故 乙 池 溶 液 总 质 量 增 大 , 故 C正 确 ; D错 误 。答 案 : C5.(6 分 )室 温 下 , 0.05molNa2CO3将 固 体 溶 于 水 配 成 100mL 溶 液 ,
11、 向 溶 液 中 加 入 下 列 物 质 , 有关 结 论 正 确 的 是 ( )加 入 的 物 质 结 论A 50mL 1molL 1H2SO4 反 应 结 束 后 , c(Na+)=c(SO42 )B 0.05molCaO 溶 液 中 3c(OH )c(HCO ) 增 大C 50mL H2O 由 水 电 离 出 的 c(H+)c(OH )不 变D 0.1molNaHSO4固 体 反 应 完 全 后 , 溶 液 pH 减 小 , c(Na+)不 变A.AB.BC.CD.D 解 析 : n(Na2CO3)=0.05mol, 碳 酸 钠 是 强 碱 弱 酸 盐 , 碳 酸 根 离 子 水 解 ,
12、 水 解 方 程 式 为 CO32 +H2O HCO3 +OH , 水 解 后 溶 液 呈 碱 性 。A 、 加 入 50mL 1molL 1 H2SO4 , H2SO4 和 Na2CO3 反 应 , 反 应 的 方 程 式 为Na2CO3+H2SO4=Na2SO4+CO2 +H2O, n(H2SO4)=1mol/L 0.05L=0.05mol, 二 者 恰 好 反 应 生 成 强 酸 强碱 盐 溶 液 Na2SO4, 溶 液 呈 中 性 , 则 c(H+)=c(OH ), 根 据 电 荷 守 恒 得 (Na+)=2c(SO42 ), 故 A 错误 ;B、 加 入 0.05molCaO , C
13、aO和 H 2O 反 应 生 成 Ca(OH)2, Ca(OH)2和 Na2CO3反 应 生 成 碳 酸 钙 和 OH , c(OH )增 大 , CO32 +H2OHCO3 +OH 向 左 移 动 , c(HCO3 )减 小 , 则 c(OH )增 大 , 导 致溶 液 中 3c(OH )c(HCO ) 增 大 , 故 B正 确 ;C、 加 水 稀 释 促 进 碳 酸 钠 水 解 , 则 由 水 电 离 出 的 n(H+)、 n(OH )都 增 大 , 但 氢 离 子 、 氢 氧 根 离子 物 质 的 量 增 大 倍 数 小 于 溶 液 体 积 增 大 倍 数 , c(H +)、 c(OH
14、)减 小 , 二 者 浓 度 之 积 减 小 , 故 C错 误 ;D、 加 入 0.1molNaHSO4固 体 , NaHSO4和 Na2CO3反 应 方 程 式 : 2NaHSO4+Na2CO3 Na2SO4+H2O+CO2 ,根 据 方 程 式 知 , 二 者 恰 好 反 应 生 成 Na2SO4, 溶 液 呈 中 性 , 溶 液 由 碱 性 变 为 中 性 , 溶 液 的 pH减 小 , 因 为 硫 酸 氢 钠 中 含 有 钠 离 子 , 所 以 c(Na+)增 大 , 故 D 错 误 。答 案 : B6.(6 分 )某 温 度 下 , 在 2L 的 密 闭 容 器 中 , 加 入 1m
15、olX(g)和 2molY(g)发 生 反 应 :X(g)+mY(g)3Z(g), 平 衡 时 , X、 Y、 Z的 体 积 分 数 分 别 为 30%、 60%、 10%, 在 此 平 衡 体 系 中加 入 1molZ(g), 再 将 达 到 平 衡 后 , X、 Y、 Z的 体 积 分 数 不 变 。 下 列 叙 述 不 正 确 的 是 ( )A.m=2 B.两 次 平 衡 的 平 衡 常 数 相 同C.X与 Y的 平 衡 转 化 率 之 比 为 1: 1D.第 二 次 平 衡 时 , Z 的 浓 度 为 0.4molL 1解 析 : 本 题 考 查 化 学 平 衡 的 应 用 , 难 度
16、 比 较 大 。 根 据 题 意 平 衡 后 , 再 加 入 1molZ(g), 再 将达 到 平 衡 后 , X、 Y、 Z 的 体 积 分 数 不 变 , 说 明 反 应 前 后 气 体 计 量 数 之 和 相 同 , 所 以 m=2, 故A正 确 ; 平 衡 常 数 只 与 温 度 有 关 , 温 度 不 变 , 平 衡 常 数 不 变 , 所 以 两 次 平 衡 的 平 衡 常 数 相 同 ,故 B 正 确 ; 判 断 C、 D 选 项 是 否 正 确 要 通 过 下 面 计 算 来 判 断 :设 第 一 次 达 到 平 衡 状 态 时 X 参 加 反 应 的 物 质 的 量 为 am
17、ol,X(g) +2Y(g) 3Z(g)开 始 (mol) 1 2 0转 化 (mol) a 2a 3a平 衡 (mol)(1 a)(2 2a) 3a 1 a): (2 2a): 3a=30%: 60%: 10%计 算 得 a=0.1, 则 参 加 反 应 的 n(X)=0.1mol、 n(Y)=0.2mol, 根 据 转 化 率 的 计 算 公 式 ,X的 转 化 率 = =10%, Y的 转 化 率 = =10%,所 以 X和 Y的 转 化 率 之 比 为 1: 1。所 以 C选 项 是 正 确 的 。该 反 应 的 反 应 前 后 气 体 计 量 数 之 和 不 变 , 两 次 平 衡
18、后 各 物 质 的 含 量 不 变 , 投 入 Z 后 , 设 Z参 加 反 应 的 物 质 的 量 为 3bmol,X(g) + 2Y(g) 3Z(g)第 一 次 平 衡 (mol): 0.9 1.8 0.3加 入 1molZ: 0.9 1.8 1.3转 化 : b 2b 3b第 二 次 平 衡 (mol): (0.9+b) (1.8+2b)(1.3 3b)各 物 质 含 量 不 变 , 所 以 (0.9+b): (1.8+2b): (1.3 3b)=30%: 60%: 10%=3: 6: 1, 计 算 得 b=0.3,n(Z)= 1.3mol 0.9mol=0.4mol,Z的 物 质 的
19、量 浓 度 = 0.4mol2L =0.2mol/L, 故 D 错 误 。答 案 : D二 、 非 选 择 题7.(14 分 )随 原 子 序 数 递 增 , 八 种 短 周 期 元 素 (用 字 母 x 等 表 示 )原 子 半 径 的 相 对 大 小 , 最 高正 价 或 最 低 负 价 的 变 化 如 图 1所 示 。 图 1根 据 判 断 出 的 元 素 回 答 问 题 :(1)f在 周 期 表 中 的 位 置 是 。解 析 : 从 图 中 的 化 合 价 和 原 子 半 径 的 大 小 , 可 知 x 是 H 元 素 , y 是 C 元 素 , z 是 N 元 素 , d是 O 元
20、素 , e 是 Na 元 素 , f是 Al元 素 , g 是 S 元 素 , h 是 Cl 元 素 。 f是 Al元 素 , 在 元 素 周期 表 的 位 置 是 第 三 周 期 A 族 。答 案 : 第 三 周 期 A族(2)比 较 d、 e常 见 离 子 的 半 径 大 小 (用 化 学 式 表 示 , 下 同 ): ; 比 较 g、 h 的 最 高 价氧 化 物 对 应 水 化 物 的 酸 性 强 弱 : 。解 析 : 根 据 “ 电 子 层 结 构 相 同 的 离 子 , 核 电 荷 数 越 大 离 子 半 径 越 小 ” , 判 断 得 r(O 2 ) r(Na+);根 据 “ 非
21、 金 属 性 越 强 , 最 高 价 氧 化 物 水 化 物 的 酸 性 越 强 ” , 判 断 得 酸 性 : HClO4 H2SO4。答 案 : r(O2 ) r(Na+) HClO4 H2SO4(3)任 选 上 述 元 素 组 成 一 种 四 个 原 子 共 价 化 合 物 , 写 出 其 电 子 式 : 。 解 析 : 四 原 子 共 价 化 合 物 , 可 以 是 NH3、 H2O2、 C2H2等 , 其 电 子 式 分 别 为 : 、 等 。答 案 : (或 、 )(4)已 知 1mole 的 单 质 在 足 量 d 2中 燃 烧 , 恢 复 至 室 温 , 放 出 255.5kJ
22、 热 量 , 写 出 该 反 应 的 热化 学 方 程 式 : 。解 析 : 1molNa 单 质 在 足 量 O2中 燃 烧 生 成 Na2O2(s), 放 出 255.5kJ热 量 , 2molNa 反 应 放 出 热量 为 511kJ, 则 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式 为 : 2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s) H= 511kJmol 1, 注意 标 出 物 质 的 状 态 。答 案 : 2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s) H= 511kJmol 1(5)上 述 元 素 可 组 成 盐 R: zx4f(gd4)2, 向 盛 有 10mL1molL 1R溶 液
23、的 烧 杯 中 滴 加 1molL 1NaOH溶 液 , 沉 淀 物 质 的 量 随 NaOH 溶 液 体 积 的 变 化 示 意 图 如 图 2 图 2 R 溶 液 中 , 离 子 浓 度 由 大 到 小 的 顺 序 是 。 写 出 m 点 反 应 的 离 子 方 程 式 : 。 若 在 R 溶 液 中 改 加 20ml 1.2molL 1Ba(OH)2溶 液 , 充 分 反 应 后 , 溶 液 中 产 生 沉 淀 的 物 质 的量 为 mol。解 析 : R 是 NH4Al(SO4)2, Al3+、 NH4+均 水 解 使 溶 液 呈 酸 性 , 但 Al3+比 NH4+水 解 程 度 更
24、 大 , 故离 子 浓 度 由 大 到 小 的 顺 序 是 : c(SO42 ) c(NH4+) c(Al3+) c(H+) c(OH ); m 过 程 中 加 入 氢 氧 化 钠 , 沉 淀 物 质 的 量 不 变 , 是 NH 4+与 OH 反 应 生 成 NH3H2O; 10mL 1molL 1 NH4Al(SO4)2溶 液 中 Al3+ 物 质 的 量 为 0.01mol, NH4+的 物 质 的 量 为 0.01mol,SO42 的 物 质 的 量 为 0.02mol, 20mL 1.2 molL 1Ba(OH)2溶 液 中 Ba2+物 质 的 量 为 0.024mol, OH 为
25、0.048mol,由 SO42 +Ba2+ BaSO4 ,可 知 SO42 不 足 , 故 可 以 得 到 0.02mol BaSO4, Al3+ + 3OH Al(OH)30.01mol 0.03mol 0.01mol参 加 反 应 的 OH 为 0.03mol反 应 剩 余 OH 为 0.048mol 0.03mol=0.008mol,Al(OH)3 + OH AlO2 +2H2O0.008mol 0.008mol故 得 到 Al(OH) 3沉 淀 为 0.01mol 0.008mol=0.002mol则 最 终 得 到 固 体 为 0.02molBaSO4+0.002molAl(OH)3
26、=0.022mol。答 案 : c(SO42 ) c(NH4+) c(Al3+) c(H+) c(OH ) NH4+OH NH3H2O 0.022mol8.(18 分 )扁 桃 酸 衍 生 物 是 重 要 的 医 药 中 间 体 , 以 A 和 B 为 原 料 合 成 扁 桃 酸 衍 生 物 F 的 路 线如 图 1: (1)A 分 子 式 为 C2H2O3, 可 发 生 银 镜 反 应 , 且 具 有 酸 性 , A 所 含 官 能 团 名 称 为 , 写 出A+B C的 化 学 反 应 方 程 式 : ;解 析 : A的 分 子 式 为 C2H2O3, 可 发 生 银 镜 反 应 , 且
27、具 有 酸 性 , 则 可 判 断 含 有 醛 基 和 羧 基 , 则 A是 OHC COOH, 根 据 C 的 结 构 可 知 B 是 苯 酚 , A+B C 发 生 加 成 反 应 , 反 应 方 程 式 为 :。答 案 : 醛 基 、 羧 基 (2)C( )中 、 、 3个 OH 的 酸 性 由 强 到 弱 的 顺 序 是 ;解 析 : 羧 基 的 酸 性 强 于 酚 羟 基 , 酚 羟 基 的 酸 性 强 于 醇 羟 基 。答 案 : (3)E 是 由 2 分 子 C 生 成 的 含 有 3 个 六 元 环 的 化 合 物 , E 分 子 中 不 同 化 学 环 境 的 氢 原 子 有
28、种 。解 析 : C 中 有 羟 基 和 羧 基 , 2 分 子 C 可 以 发 生 酯 化 反 应 , 可 以 生 成 3 个 六 元 环 的 化 合 物 , C分 子 间 醇 羟 基 、 羧 基 发 生 酯 化 反 应 , E的 分 子 中 不 同 化 学 环 境 的 氢 原 子 有 4 种 , 分 别 为 苯 环上 2 种 、 酚 羟 基 中 1种 、 亚 甲 基 上 1 种 。答 案 : 4(4)D F 的 反 应 类 型 是 , 1molF 在 一 定 条 件 下 与 足 量 NaOH溶 液 反 应 , 最 多 消 耗 NaOH的 物 质 的 量 为 mol。写 出 符 合 下 列
29、条 件 的 F 的 所 有 同 分 异 构 体 (不 考 虑 立 体 异 构 )的 结 构 简 式 : 。 属 于 一 元 酸 类 化 合 物 苯 环 上 只 有 2个 取 代 基 且 处 于 对 位 , 其 中 一 个 是 羟 基解 析 : 对 比 D、 F的 结 构 , 可 知 溴 原 子 取 代 OH位 置 , D F 的 反 应 类 型 是 : 取 代 反 应 ; F 中溴 原 子 、 酚 羟 基 、 酯 基 (羧 酸 与 醇 形 成 的 酯 基 ), 都 可 以 与 氢 氧 化 钠 反 应 , 1molF 最 多 消 耗 3mol NaOH;F的 所 有 同 分 异 构 体 符 合
30、: 属 于 一 元 酸 类 化 合 物 , 苯 环 上 只 有 2 个 取 代 基 且 处 于 对 位 ,其 中 一 个 是 羟 基 , 另 外 取 代 基 为 CBr(CH3)COOH、 CH(CH2Br)COOH、 CH2CHBrCOOH、 CHBrCH2COOH, 可 能 的 结 构 简 式 为 : 、 、 。 答 案 : 取 代 反 应 3 、 、(5)已 知 :A有 多 种 合 成 方 法 , 在 图 2 方 框 中 写 出 由 乙 酸 合 成 A的 路 线 流 程 图 (其 他 原 料 任 选 ), 合 成 路线 流 程 图 示 例 如 下 : 。 解 析 : 由 题 目 信 息
31、可 知 , 乙 酸 与 PCl3反 应 得 到 ClCH2COOH, 在 氢 氧 化 钠 水 溶 液 、 加 热 条 件 下发 生 水 解 反 应 得 到 HOCH2COONa, 用 盐 酸 酸 化 得 到 HOCH2COOH, 最 后 在 Cu作 催 化 剂 条 件 下 发 生催 化 氧 化 得 到 OHC COOH。答 案 :9.(18 分 )废 旧 印 刷 电 路 板 是 一 种 电 子 废 弃 物 , 其 中 铜 的 含 量 达 到 矿 石 中 的 几 十 倍 , 湿 法 技术 是 将 粉 碎 的 印 刷 电 路 板 经 溶 解 、 萃 取 、 电 解 等 操 作 得 到 纯 铜 产
32、品 。 某 化 学 小 组 模 拟 该 方 法回 收 铜 和 制 取 胆 矾 , 流 程 简 图 如 图 1: 回 答 下 列 问 题 :(1)反 应 是 将 Cu 转 化 为 Cu(NH3)42+, 反 应 中 H2O2 的 作 用 是 , 写 出 操 作 的 名称 : ;答 案 : 氧 化 剂 过 滤(2)反 应 是 铜 氨 溶 液 中 的 Cu(NH3)42+与 有 机 物 RH 反 应 , 写 出 该 反 应 的 离 子 方 程式 : , 操 作 用 到 的 主 要 仪 器 名 称 为 , 其 目 的 是 (填 序 号 ) 。a.富 集 铜 元 素b.使 铜 元 素 与 水 溶 液 中
33、 的 物 质 分 离c.增 加 Cu 2+在 水 中 的 溶 解 度答 案 : Cu(NH3)42+2RH CuR2+2NH4+2NH3 分 液 漏 斗 ab(3)反 应 是 有 机 溶 液 中 的 CuR2与 稀 硫 酸 反 应 生 成 CuSO4和 , 若 操 作 使 用 如 图 2 装置 , 图 中 存 在 的 错 误 是 ;答 案 : RH 分 液 漏 斗 尖 端 未 紧 靠 烧 杯 内 壁 液 体 过 多 (4)操 作 以 石 墨 作 电 极 电 解 CuSO4溶 液 , 阴 极 析 出 铜 , 阳 极 产 物 是 , 操 作 由 硫酸 铜 溶 液 制 胆 矾 的 主 要 步 骤 是
34、 ;答 案 : O2、 H2SO4 加 热 浓 缩 、 冷 却 结 晶 、 过 滤(5)流 程 中 有 三 处 实 现 了 试 剂 的 循 环 使 用 , 已 用 虚 线 标 出 两 处 , 第 三 处 的 试 剂 是 , 循环 使 用 的 NH4Cl在 反 应 中 的 主 要 作 用 是 。答 案 : H2SO4 防 止 由 于 溶 液 中 c(OH )过 高 , 生 成 Cu(OH)2沉 淀解 析 : 本 题 考 查 对 物 质 制 备 流 程 的 分 析 : 废 电 路 板 中 加 入 双 氧 水 、 氨 气 、 氯 化 铵 溶 液 , 得 到铜 氨 溶 液 和 残 渣 , 分 离 难
35、溶 性 固 体 和 溶 液 采 用 过 滤 方 法 , 所 以 操 作 是 过 滤 , 反 应 是 将Cu 转 化 为 Cu(NH 3)42+, Cu 元 素 化 合 价 由 0 价 变 为 +2 价 , Cu 的 化 合 价 升 高 , 是 还 原 剂 , 则 双氧 水 是 氧 化 剂 ; 反 应 是 铜 氨 溶 液 中 的 Cu(NH3)42+与 有 机 物 RH 反 应 , 生 成 CuR2, 同 时 生 成 NH4+和 NH3; 向 有 机 层 中 加 入 稀 硫 酸 , 根 据 流 程 图 知 , 生 成 CuSO4和 HR, 然 后 采 用 分 液 方 法 分 离得 到 HR, 所
36、 以 操 作 是 分 液 ; 以 石 墨 为 电 极 电 解 硫 酸 铜 溶 液 时 , 阳 极 上 氢 氧 根 离 子 放 电 ,阳 极 产 物 是 O2、 H2SO4, 阴 极 上 铜 离 子 放 电 , 阴 极 析 出 铜 ; 从 硫 酸 铜 溶 液 中 获 取 胆 矾 , 采 用 加热 浓 缩 、 冷 却 结 晶 、 过 滤 的 方 法 得 到 晶 体 。10.(14 分 )FeCl 3具 有 净 水 作 用 , 但 腐 蚀 设 备 , 而 聚 合 氯 化 铁 是 一 种 新 型 的 絮 凝 剂 , 处 理 污水 比 FeCl3高 效 , 且 腐 蚀 性 小 , 请 回 答 下 列 问
37、 题 :(1)FeCl3净 水 的 原 理 是 , FeCl3溶 液 腐 蚀 钢 铁 设 备 , 除 H+作 用 外 , 另 一 主 要 原 因 是 (用离 子 方 程 式 表 示 ) ;解 析 : Fe3+水 解 生 成 的 Fe(OH)3胶 体 粒 子 能 吸 附 水 中 的 悬 浮 杂 质 , 起 到 净 水 的 作 用 ; 钢 铁 设备 中 的 Fe 会 与 FeCl3溶 液 中 的 铁 离 子 反 应 生 成 亚 铁 离 子 。答 案 : Fe 3+水 解 生 成 的 Fe(OH)3胶 体 粒 子 能 吸 附 水 中 的 悬 浮 杂 质 2Fe3+Fe 3Fe2+(2)为 节 约 成
38、 本 , 工 业 上 用 NaClO3氧 化 酸 性 FeCl3废 液 得 到 FeCl3。 若 酸 性 FeCl2 废 液 中 c(Fe2+)=2.0 10 2molL 1, c(Fe3+)=1.0 10 3molL 1, c(Cl )=5.3 10 2molL 1, 则 该 溶 液 的 pH 约 为 ; 完 成 NaClO3氧 化 FeCl3的 离 子 方 程 式 :ClO3 + Fe2+ = Cl + Fe3+ 。解 析 : 酸 性 溶 液 中 OH 浓 度 很 小 , 在 这 里 可 以 忽 略 不 计 , 根 据 电 荷 守 恒 : c(Cl )=2c(Fe2+)+3c(Fe3+)+
39、c(H+), 则 c(H+)=c(Cl ) 2c(Fe2+) 3c(Fe3+)=1.0 10 2molL 1, 则 溶液 pH= lg1.0 10 2=2。 此 小 题 考 查 氧 化 还 原 反 应 的 配 平 。答 案 : 2 1 6 6H+ 1 6 3H2O(3)FeCl3在 溶 液 中 分 三 步 水 解 析 :Fe3+H 2OFe(OH)2+H+ K1Fe(OH)2+H2OFe(OH)2+H+ K2Fe(OH)2+H2OFe(OH)3+H+ K3以 上 水 解 反 应 的 平 衡 常 数 K1、 K2、 K3由 大 到 小 的 顺 序 是 。通 过 控 制 条 件 , 以 上 水 解
40、 产 物 聚 合 , 生 成 聚 合 氯 化 铁 , 离 子 方 程 式 为 : xFe3+yH2OFex(OH)y(3x y)+yH+欲 使 平 衡 正 向 移 动 可 采 用 的 方 法 是 (填 序 号 ) 。a.降 温 b.加 水 稀 释 c.加 入 NH 4Cl d.加 入 NaHCO3室 温 下 , 使 氯 化 铁 溶 液 转 化 为 高 浓 度 聚 合 氯 化 铁 的 关 键 条 件 是 ; 解 析 : 铁 离 子 的 水 解 分 为 三 步 , 且 水 解 程 度 逐 渐 减 弱 , 所 以 水 解 平 衡 常 数 逐 渐 减 小 , 则 K1 K2 K3; 水 解 为 吸 热
41、 反 应 , 所 以 降 温 , 平 衡 逆 向 移 动 ; 加 水 稀 释 , 则 水 解 平 衡 也 正 向 移 动 ;加 入 氯 化 铵 , 氯 化 铵 溶 液 为 酸 性 , 氢 离 子 浓 度 增 大 , 平 衡 逆 向 移 动 ; 加 入 碳 酸 氢 钠 与 H+反 应 ,所 以 H+ 浓 度 降 低 , 平 衡 正 向 移 动 , 所 以 bd是 正 确 的 ; 从 反 应 的 离 子 方 程 式 中 可 知 , 氢 离 子的 浓 度 影 响 高 浓 度 聚 合 氯 化 铁 的 生 成 , 所 以 关 键 步 骤 是 调 节 溶 液 的 pH。答 案 : K1 K2 K3 bd 调 节 溶 液 的 pH(4)天 津 某 污 水 处 理 厂 用 聚 合 氯 化 铁 净 化 污 水 的 结 果 如 图 所 示 , 由 图 中 数 据 得 出 每 升 污 水 中投 放 聚 合 氯 化 铁 以 Fe(mgL 1)表 示 的 最 佳 范 围 约 为 mgL 1。 解 析 : 本 题 考 查 对 图 像 的 分 析 能 力 , 由 图 像 可 以 看 出 , 聚 合 氯 化 铁 的 浓 度 在 18 20 mgL 1时 , 去 除 率 最 大 , 污 水 的 浑 浊 度 减 小 。答 案 : 18 20