1、 ICS 13.080. B 10 备案号： 衢 州 市 地 方 标 准 DB3308 DB3308/T 0182018 代替DB3308/T 018-2012(2014) 富硒土壤评价标准 Evalution Standard for Selenium Soil 2012-06-10 发布 2012-07-10 实施 衢州市质量技术监督局 发布 DB3308/T 0182018 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准代替 DB3308/T 18-2010富硒土壤评价标准 ，与 DB3308/T 18-2010 相比，除编辑性修改 外主要技术没有变化。 本标准
2、附录 A、附录 B 为规范性附录。 本标准由衢州市国土资源局提出并归口。 主要起草单位：浙江省地质调查院、龙游县国土资源局。 本标准主要起草人：宋明义、郑文、董岩翔、蔡子华、刘缜、冯雪外、王文清。 本标准历次版本发布情况为： DB3308/T 018-2010，DB3308/T 018-2013（2014） 。 DB3308/T 0182018 1 富硒土壤评价标准 1 范围 本标准规定了富硒土壤的定义、含量指标分级、标准值、调查分析方法和认定。 本标准适用于农田、蔬菜地、果园、茶园等地的富硒土壤。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版
3、本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 15618 土壤环境质量标准 GB/T 22499 富硒稻谷 NY/T 1121.1 土壤检测 第 1 部分：土壤样品的采集、处理和贮存 NY/T 1121.2 土壤检测 第 2 部分：土壤 pH 的测定 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 富硒土壤 selenium-rich soil 符合 GB 15618 要求，具备生产富硒农产品产地条件，并能生产天然富硒农产品的土壤。 3.2 天然富硒农产品 natural seleni um-rich agricultural produc
4、ts 在自然环境条件下，不依赖人工补硒，生产出的农产品硒含量达到 GB/T 22499 标准要求的富硒农 产品，称为天然富硒农产品。 4 土壤硒（Se）含量指标分级 4.1 农产品分类 根据农产品对土壤硒的富集能力，将农产品分为三类（表 1） 。 表 1 农产品富硒能力分类 分类 农产品 一类 稻米、油菜籽、水果类葡萄、梨 二类 莲子、豆类、番薯 三类 西兰花、包心菜、雪里蕻、青菜 DB3308/T 0182018 2 4.2 富硒土壤分级 将与农产品相对应的富硒土壤分为三级（表 2） ，其中一级适宜性最强，即同时满足二类、三类富 硒农产品的生产要求。 表 2 富硒土壤分级标准及适宜范围 富硒
5、土壤分级 可能满足富硒的农产品类别 一级 一类：稻米、油菜籽、水果类葡萄、梨 二级 二类：莲子、豆类、番薯类 三级 三类：西兰花、包心菜、雪里蕻、青菜 a) 一级富硒土壤：能满足生产粮粮食、水果类富硒农产品的土壤硒含量范围； b) 二级富硒土壤：能满足生产豆类富硒农产品的土壤硒含量范围； c) 三级富硒土壤：能满足生产蔬菜类富硒农产品的土壤硒含量范围。 5 标准值 富硒土壤评价标准值应符合表 3 要求。 表 3 富硒土壤评价标准值 单位为mg/kg 一级 二级 三级 表土pH值 全量硒 有效态硒 全量硒 有效态硒 全量硒 有效态硒 7.0 0.650.55 0.550.45 0.450.35
6、6.07.0 0.750.65 0.0500.020 0.550.65 0.015 0.450.55 0.010 5.06.0 0.850.75 0.650.75 0.550.65 5.0 0.853.0 0.753.0 0.653.0 6 调查分析方法 6.1 调查方法 参照国土资源部中国地质调查局 多目标区域地球化学调查规范 （DD2005-01） 中的采样方法进行， 采样密度每 3.33 hm 2 采集 1 件样品，不足 3.33 hm 2 ，按 3.33 hm 2 计。土壤样品的采集、处理和储存按 NY/T 1121.1规定执行。 6.2 分析方法 检验富硒土壤指标分析方法按表 4 执
7、行 表 4 富硒土壤指标分析方法 指标 测定方法 检出限（mg/kg） 分析方法 pH 玻璃电极法 0.1 NY/T 1121.2-2006 全硒 原子荧光分光光度法 0.01 附录A 有效态硒 原子荧光光谱法 0.001 附录B 7 认定 富硒土壤的认定，由县级以上土地行政主管部门会同农业部门根据本标准组织认定，并建立富硒土 壤资源档案。 DB3308/T 0182018 3 附录 A （规范性附录） 土壤中 全 硒的测定 原子荧光分光光度法 A.1 适用范围 本方法适用于土壤样品中全硒的测定。 测定范围：硒 0.01mg/kg10 mg/kg。 检出限：硒 0.01 mg/kg。 A.2
8、方法提要 试样经硝酸高氯酸氢氟酸分解后，用盐酸在一定温度下将硒（VI）还原为硒（IV） ，再以硼氢 化钾为还原剂，上机测定硒（IV） ，从而计算出硒的全量。 A.3 仪器和设备 A.3.1 原子荧光分光光度计。 A.3.2 硒特制空心阴极灯。 A.3.3 控温电热板。 A.3.4 分析天平（0.1mg） 。 A.4 试剂 A.4.1 盐酸 1.19g/mL（GR） 。 A.4.2 硝酸 1.42g/mL GR） 。 A.4.3 高氯酸 1.66g/mL（GR） 。 A.4.4 氢氟酸 1.15g/mL AR） 。 A.4.5 硼氢化钾（AR）溶液（10g/L） ：称取 10.0g 硼氢化钾（K
9、BH4）溶于氢氧化钾溶液（4g/L）中, 定溶到 1000mL。 A.4.6 三氯化铁（AR）溶液(Fe)=10g/L：称取 2 4.36gFeCl36H2O 溶于 50mL 盐酸，用水稀释至 500mL，混匀。 A.4.7 硒标准液(1.0mg/L)：准确吸取 100 mg/L 的硒国家标准溶液 1.00mL 于 100mL 容量瓶中，用稀盐 酸（1+9）定容至刻度。 A.4.8 硒标准工作液(0.1g/mL)： 准确吸取硒标准液 （A.4.7） 10mL于 100mL 容量瓶中， 用稀盐酸 （1+9） 定容至刻度。 A.5 分析步骤 A.5.1 试料量：称取 0.2500 克试样。 A.5
10、.2 空白：随同试料做双份空白试验 A.5.3 样品分解 将试样（A.5.1）置于聚乙烯坩埚中，少量水润湿，加入 10mL 硝酸（A.4.2） 、2mL 高氯酸（A.4.3） 、 5mL 氢氟酸（A.4.4） ，于电热板上加热至冒白烟，取下稍冷，加入 10mL盐酸（A.4.1） ，用电热板余温 微沸 12 分钟，取下冷却，加入 2mL 三氯化铁溶液（A.4.6） ，移入 25mL比色管中，水稀至刻度。 DB3308/T 0182018 4 A.5.4 测定 按表 A1 调节好仪器参数。 表 A1 仪器参数 元素 负高压 灯电流 炉温 载气流量 进样方式 Se 320V 80 mA （85090
11、0） 600mLmin 间断式 取试料清液（A.5.3） ，以硼氢化钾溶液（A.4.5）为还原剂，上机测定硒的荧光强度，从相应的标 准工作曲线上查出硒的量。 A.5.5 标准工作曲线的绘制 分取 0.0、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0、 5.0mL 标准工作液（A.4.8）于50mL 容量瓶中，加入 10mL 盐酸（A.4.1）和 5mL 三氯化铁溶液（A.4.6） ，加水稀释至刻度摇匀，此溶液 25 毫升含硒为 0.0、0.01、 0.025、0.05、0.1、0.2、0.25g。按（A.5.4）条件及程序上机测量硒的荧光强度。以硒的荧光强度 为纵坐标，对应硒标准溶液中硒的量为横坐标
12、，绘制标准工作曲线。 A.6 分析结果的计算 按下式计算分析结果 w（Se）=( mm 0)(m sk) 式中： w（Se）土壤中硒的质量分数（mg/kg） ； m从标准曲线上查得试液中硒的量（g25mL） ； m0从标准曲线上查得空白溶液中硒的量（g25mL） ； mS试料量（g） ； k稀释系数。 DB3308/T 0182018 5 附录 B （规范性附录） 土壤中有效态硒测定 原子荧光光谱法 B.1 适用范围 本方法适用于土壤样品有效态硒的测定。 测定范围：硒 0.001 mg/kg10 mg/kg。 检出限：硒 0.001 mg/kg。 B.2 方法提要 对于 pH 大于7.5 碱性
13、的土壤样品，加入 251浓度为 0.005M 的DTPA 浸提剂，在 251室 温下，震荡、过滤，取上清液测定。 对于 pH 小于等于 7.5 的中酸性的土壤样品，加入 251浓度为 0.4M的硝酸浸提剂，在 25 1室温下，震荡、过滤，取上清液测定。 B.3 仪器和设备 B.3.1 原子荧光分光光度计。 B.3.2 往复式振荡器。 B.3.3 控温电热板。 B.3.4 电子天平（10mg） 。 B.4 试剂 B.4.1 盐酸：1.19g/mL GR） 。 B.4.2 硝酸：1.42g/mL GR） 。 B.4.3 0.005M DTPA（二乙烯三胺五乙酸）: 称取二乙烯三胺五乙酸 HOOCH
14、 2 NCH 2 CH 2 N(CH 2 COOH) 2 2 1.9668g，溶于温热的蒸馏水中，稀释到 1000mL。 B.4.4 0.4M硝酸: 取25mL 硝酸（B.4.2）稀释到 1000mL。 B.4.5 硼氢化钾（AR）溶液（10g/L） ：称取 10.0g 硼氢化钾（KBH4）溶于氢氧化钾溶液（4g/L）中, 稀释到 1000mL。 B.4.6 三氯化铁（AR）溶液(Fe)=10g/L：称取 2 4.36gFeCl36H2O 溶于 50mL 盐酸，用水稀释至 500mL，混匀。 B.4.7 硒标准液(1.0mg/L)：准确吸取 100 mg/L 的硒国家标准溶液 1.00mL 于
15、 100mL 容量瓶中，用稀盐 酸（1+9）定容至刻度。 B.4.8 硒标准工作液(0.1g/mL)： 准确吸取硒标准液 （B.4.7） 10mL于 100mL 容量瓶中， 用稀盐酸 （1+9） 定容至刻度。 B.5 分析步骤 B.5.1 试料量：称取过 2mm 筛孔的风干土壤样品 5.00 克。 B.5.2 空白：随同试料做双份空白试验。 DB3308/T 0182018 6 B.5.3 样品浸出 B.5.3.1 对于 pH7.5的土壤样品 将试料（A.5.1）放入200mL 的塑料瓶中，加入 251 的浸出液（B.4.3）50mL，在251 室温下，震荡 1h、立即干过滤，吸取上清液 20
16、mL 到50mL 的玻璃烧杯中，加硝酸（B.4.2）4mL，在 150 的控温电热板上加热使其刚好蒸干，取下烧杯，加入 2.5mL 的盐酸（B.4.1） ，放置过夜。 B.5.3.2 对于 pH7.5的土壤样品 将试料（A.5.1）放入200mL 的塑料瓶中，加入 251 的浸出液（B.4.4）50mL，在251 室温下，震荡 1h、立即干过滤，吸取上清液 20mL 到50mL 的玻璃烧杯中，加硝酸（B.4.2）4mL，在 150 的控温电热板上加热使其刚好蒸干，取下烧杯，加入 2.5mL 的盐酸（B.4.1） ，放置过夜。 B.5.3.3 检测液的制备 第二天用蒸馏水将 A.5.3.1 和
17、A.5.3.2 得到的溶液转移至 10mL具塞比色管中，加 1.0mL三氯化铁 溶液（B.4.6） ，定容至 10mL 刻度。摇匀后放置约 20min。 B.5.4 测定条件 按表 B1 调节好仪器参数。 表 B1 仪器参数 元素 负高压 灯电流 炉温 载气流量 进样方式 Se 320V 80 mA （850900） 600mLmin 间断式 取试料清液（B.5.3.3） ，以硼氢化钾溶液（B.4.5）为还原剂，上机测定硒的荧光强度，从相应的 标准工作曲线上查出硒的量。 B.5.5 标准工作曲线的绘制 分取 0.0、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0、 5.0mL 标准工作液（B.4.8）
18、于50mL容量瓶中，加入 10mL 盐酸 （B.4.1） 和 5mL 三氯化铁溶液 （B.4.6） ， 加水稀至刻度摇匀， 此溶液 25mL含硒为 0.0、 0.01、 0.025、 0.05、0.1、0.2、0.25g。按（B.5.4）条件及程序上机测量硒的荧光强度。以硒的荧光强度为纵坐标， 对应硒标准溶液中硒的量为横坐标，绘制标准工作曲线。 B.6 分析结果的计算 按下式计算分析结果 w（Se）=( mm 0)(m sk) 式中： w（Se）土壤有效硒的质量分数（mg/kg） ； m从标准曲线上查得试液中硒的量（g25mL） ； m0从标准曲线上查得空白溶液中硒的量（g25mL） ； mS试料量（g） ； k稀释系数。 _
