1、ICS 13.080 B10 DB63 青 海 省 地 方 标 准 DB 63/T 18252020 土壤中有效钼的测定 草酸-草酸铵浸提 -电感耦合等离子体质谱法 Determination of effective molybdenum with buffered oxalic acid-Ammonium oxalate in soil by inductively coupled plasma optical mass spectrometry 2020 - 08 - 11发布 2020- 09 - 01实施 青海省市场监督管理局 发 布 DB63/T 18252020 I 目 次 前言
2、.I 引言.III 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.3 6 样品采集与制备.3 7 分析步骤.3 8 标准曲线绘制.3 9 结果计算与表示.4 10 精密度.4 11 质量保证和质量控制.4 12 注意事项.5 13 废物处理.5 附录A （资料性附录） 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数.6 DB63/T 18252020 II 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009的规则编写。 本标准由青海省核工业地质局提出。 本标准由青海省自然资源厅归口。 本标准起草单位：青海省核工业检测试验中心、青海大垚生态农业科技发展有限公司。 本标准主要
3、起草人: 雷占昌、蒋常菊、梁慧贞、费发源、张明、范志平、钟小兵、赵凌、王香莲、 李学莲、曹天琦、马振营、张祥坤、甘生智、黄英、王伟。 本标准由青海省自然资源厅监督实施。 DB63/T 18252020 III 引 言 本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，可能涉及到与一种土壤中有效钼的测定方法相关 专利的使用。 本文件的发布机构对该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。 该专利持有人已向本文件的发布机构保证，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件下， 就专利授权许可进行谈判。该专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。相关信息可以通过以下联 系方式获得： 专利持有人姓名：青海省核工
4、业检测试验中心 地址：青海省西宁市城北生物园区经三路38号 请注意除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利 的责任。 DB63/T 18252020 1 土壤中有效钼的测定 草酸-草酸铵浸提 -电感耦合等离子体质谱法 警示：本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证 符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了采用草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中有效钼含量的方法。 本标准适用于采用草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法对土壤中有效钼含量的测定。 当取样量为5.00 g，浸提剂加入量为50 m
5、l ，取30 ml进行分析时，方法检出限为0.002 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复性 与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验用水规格和试验方法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 原理 样品经草酸-草酸铵溶液浸提，采用电感耦合等离子体质谱仪测定土壤中的有效钼。样品通过进样 系统进入射频等离
6、子体，并在高温矩管中蒸发、离解、原子化和电离，离子通过双锥接口、离子镜、四 级杆质量分析器，根据质量/电荷（m/e）的大小依次分开，最后由质量检测器进行检测，用校准曲线法 定量分析钼的含量。 4 试剂和材料 本标准除非另有说明外，在分析中均使用符合国家标准的试剂和符合GB/T 6682的分析实验室用水。 4.1 草酸铵 优级纯 。 4.2 草酸 优级纯。 DB63/T 18252020 2 4.3 草酸-草酸铵浸提剂 配制方法：称取24.9 g草酸铵 (4.1) 和12.6 g草酸（4.2）溶于水，定容至1000 ml。调节浸提剂pH 为3.30 。 4.4 双氧水 优级纯。 4.5 氢氧化钠
7、溶液 （NaOH）= 0.40 g/ml 配制方法：称取0.40 g氢氧化钠置于100 ml加水溶解，定容至1000 ml。 4.6 硫酸 （H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。 4.7 盐酸 （HCl）=1.19 g/ml，优级纯。 4.8 硝酸 （HNO3）=1.42 g/ml，优级纯 4.9 50 % 硝酸溶液 配制方法：取500 ml硝酸（4.8）用水稀释至1000 ml。 4.10 2 % 硝酸溶液 配制方法：取20 ml硝酸（4.8）用水稀释至1000 ml。 4.11 50 % 盐酸溶液 配制方法：取500 ml盐酸（4.7）用水稀释至1000 ml。 4.12 2 % 硫
8、酸溶液 配制方法：取20 ml硫酸（4.6）缓慢加入到980 ml水中，定容到1000 ml。 4.13 氧化钼 有证标准物质。 4.14 钼标准储备溶液 （Mo）= 100 g/ml。配制方法：称取0.0625 g经500 灼烧1 h的氧化钼（4.13）置于烧杯中， 用20 ml氢氧化钠溶液（4.5）溶解后，移入500 ml容量瓶中，以2 %硫酸溶液（4.12）稀释至刻度。 4.15 钼标准溶液 （Mo）=1.00 g/ml。配制方法：取10 ml钼标准储备溶液（4.14）用水稀释至1000 ml。 5 仪器和设备 DB63/T 18252020 3 5.1 分析天平 感量0.0001 g。
9、 5.2 可控温振荡器 温度准确控制误差1 。 5.3 具塞聚乙烯瓶 规格100 ml。 5.4 电感耦合等离子体质谱仪 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数见附录A。 6 样品采集与制备 6.1 样品采集与保存 按HJ/T 166的相关规定采集和保存土壤样品。 6.2 干物质含量的测定 土壤样品干物质含量的测定按照HJ 613执行。 6.3 样品制备 按HJ/T 166的相关规定制备样品。 7 分析步骤 7.1 样品前处理步骤 称取5.00 g(0.01 g )样品于聚乙烯瓶 (5.3) 中，加入50 ml草酸-草酸铵浸提剂(4.3)，塞好瓶盖， 摇匀，置于25 可控温振荡器 (5.2) 上振荡
10、8 h，震荡频率150 r/min。用经过50 %盐酸溶液（4.11）处 理的中速定量滤纸干过滤，分取30 ml上层清液至100 ml烧杯中，置于电热板上蒸干，取下冷却，加入2 ml双氧水(4.4)继续蒸干，破坏草酸和有机质，反复处理，至烧杯中的黑色物质消失，冷却，加5 ml 50 %硝酸溶液 (4.9)加热提取，蒸馏水定容至10 ml比色管中，同钼标准系列溶液一起用电感耦合等离子体 质谱仪测定。 7.2 空白实验 空白实验在样品处理的同时进行，除不加样品外，其他步骤按7.1操作。 8 标准曲线绘制 吸取钼标准溶液(4.15)0.00 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、6.
11、00 ml、8.00 ml、10.00 ml于100 ml容量瓶中，用水定容。即得0.00 g/ml、0.01 g/ml、0.02 g/ml、0.04 g/ml、0.06 g/ml、0.08 g/ml、0.10 g/ml 的钼标准系列溶液。 DB63/T 18252020 4 按优化的仪器参考条件，将标准系列依次从低浓度到高浓度导入雾化器进行分析。以钼元素的浓度 为横坐标，其对应的发射强度值为纵坐标，建立标准曲线，标准曲线的浓度范围可根据实际样品中待测 元素的浓度情况进行调整。 9 结果计算与表示 9.1 有效钼的含量计算 土壤样品中有效钼元素的含量按式(1)计算： = dmWm fv 0 .
12、(1) 式中： 土壤样品中有效钼的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 由标准曲线查得测定试样中有效钼的浓度，单位为微克每毫升（g/ml）； 0 实验室空白试样中有效钼的浓度，单位为微克每毫升（g/ml）； 试样备时加入浸提液的体积，单位为毫升（ml）； m称取过筛后样品的质量，单位为克（g）； dmW 土壤样品干物质含量，单位为百分比（%）； f 试样的稀释倍数。 9.2 结果表示 测定结果最多保留三位有效数字。 10 精密度 按照GB/T 6379.2的方法进行计算，方法精密度见表1。 表1 方法精密度 有效钼含量/(mg/kg) 重复性限r 再现性限R 0.0020.27 r=0.00
13、41+0.0238 m a R=0.0042+0.0393 m a a m是结果的平均值 11 质量保证和质量控制 11.1 每批样品至少做2个空白试验，其测定结果均应低于方法检出限。 11.2 每次分析应建立标准曲线，其相关系数应0.999。 11.3 采用随机抽样方法重复分析数量为每批试样数的20 %30 %；试样数不超过5个时，重复分析数 为100 %；特殊试样或质量要求较高的试样可增加抽取试样的数量直至100 %分析。 11.4 每分析批次试样数为10个以下时，应插入2个标准物质控制；10个以上时，插入3个标准物质 监控；特殊试样或质量要求较高的试样可增加标准物质的监控数量。 DB63
14、/T 18252020 5 12 注意事项 实验所用的器皿须用2 %硝酸溶液（4.10）浸泡24 h，用水冲洗干净，置于干净的环境中晾干。新 使用或疑似受污染的容器，应用热的50 %盐酸溶液（4.11）浸泡（温度高于80 ，低于沸腾温度）2 h， 并用热的50 %硝酸溶液（4.9）浸泡2 h以上，用水冲洗干净，置于干净的环境中晾干。 13 废物处理 实验过程中产生的废渣和废液，应置于密闭容器中分类保管，并送有资质的单位无害化处理。 DB63/T 18252020 6 A A 附 录 A （资料性附录） 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数见表A.1 表A.1 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数 参数 设定值 参数 设定值 RF功率 1300 w 测量方式 跳峰 冷却气流量 14.0 L/min 停留时间 每点10 ms 辅助气流量 0.8 L/min 扫描次数 40次 雾化气流量 1.0 L/min 测量时间 60 s 采样锥孔径 1.2 mm 截取锥孔径 1.0 mm _
