1、ICS 01.040.13Z 10 DB61陕 西 省 地 方 标 准DB 61/T 1294 2019固 定 污 染 源 废 气 低 浓 度 二 氧 化 硫 的 测 定分 子 筛 吸 附 采 样 离 子 色 谱 法 Fixed pollution source waste gas Determination of Low ConcentrationSulfurDioxide Molecular sieve adsorption tube samplingIon Chromatography 2019 -11- 27发 布 2019- 12-27实 施陕 西 省 市 场 监 督 管 理 局 发
2、 布 DB61/T 12942019 I 目 次前 言 .II1 范 围 .12 规 范 性 引 用 文 件 .13 术 语 和 定 义 .14 方 法 原 理 .15 试 剂 和 材 料 .16 仪 器 和 设 备 .27 样 品 .3 8 分 析 步 骤 .59 结 果 计 算 .510 质 量 保 证 和 质 量 控 制 .611 其 他 要 求 .6 DB61/T 12942019 II 前 言本 标 准 按 照 GB/T 1.1 2009和 HJ 168 2010给 出 的 规 则 起 草 。本 标 准 由 陕 西 省 生 态 环 境 厅 提 出 并 归 口 。本 标 准 起 草 单
3、 位 ： 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 。本 标 准 主 要 起 草 人 ： 陶 亚 南 、 罗 克 强 、 贾 佳 、 许 锋 、 张 淳 、 王 林 、 李 永 庆 、 何 延 新 、 杜 微 、 陈 静 。本 标 准 由 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 负 责 解 释 。本 标 准 首 次 发 布 。联 系 信 息 如 下 ：单 位 ： 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站电 话 ： 029-85429135 地 址 ： 陕 西 省 西 安 市 雁 塔 区 西 影 路 106号邮 编 ： 710054 DB61/T 12942019 1 固 定 污 染 源 废 气 低
4、 浓 度 二 氧 化 硫 的 测 定分 子 筛 吸 附 管 采 样 离 子 色 谱 法1 范 围本 标 准 规 定 了 固 定 污 染 源 废 气 低 浓 度 二 氧 化 硫 分 子 筛 吸 附 管 采 样 -离 子 色 谱 测 定 的 方 法 。本 标 准 适 用 于 各 类 燃 煤 、 燃 油 、 燃 气 锅 炉 、 工 业 炉 窑 ， 以 及 其 它 固 定 污 染 源 废 气 中 低 浓 度 二 氧 化 硫的 测 定 。本 标 准 适 用 于 当 采 气 体 积 为 15L时 ， 方 法 检 出 限 为 0.2mg/m 3， 测 定 下 限 为 0.8mg/m3。 方 法 测 定 浓
5、度 范围 为 0.8mg/m3 50mg/m3。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件 。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本 文 件 。GB/T 6682 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法GB/T 16157 固 定 污 染 源 排 气 中 颗 粒 物 测 定 与 气 态 污 染 物 采 样 方 法HJ/T 47 烟 气 采
6、样 器 技 术 条 件HJ/T 373 固 定 污 染 源 监 测 质 量 保 证 与 质 量 控 制 技 术 规 范 (试 行 ) 3 术 语 和 定 义下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 文 件3.1 分 子 筛 molecular sieve由 硅 氧 四 面 体 或 铝 氧 四 面 体 通 过 氧 桥 键 相 连 而 形 成 分 子 尺 寸 大 小 的 孔 道 和 空 腔 体 系 。4 方 法 原 理通 过 采 样 管 将 含 一 定 量 二 氧 化 硫 废 气 抽 取 到 装 有 分 子 筛 吸 附 剂 的 吸 附 管 中 ， 采 集 的 样 品 用 氢 氧 化 钠及 过 氧
7、 化 氢 溶 液 浸 提 ， 通 过 离 子 色 谱 法 测 定 浸 提 液 中 的 硫 酸 根 ， 依 据 采 样 时 抽 取 的 废 气 体 积 ， 计 算 出 废气 中 二 氧 化 硫 的 浓 度 。 5 试 剂 和 材 料5.1 试 剂 要 求 DB61/T 12942019 2 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 试 剂 均 采 用 符 合 GB/T 603化 学 试 剂 试 验 方 法 中 所 用 制 剂 及 制 品 的 制 备 的 分 析 纯试 剂 ； 同 时 应 采 用 符 合 GB/T 6682分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 中 一 级 要 求 的 去
8、 离 子 水 。5.2 4g/L,氢 氧 化 钠 （ NaOH）称 取 0.4g NaOH 溶 于 水 中 ， 稀 释 至 100ml。5.3 30.00%过 氧 化 氢市 售 优 级 纯 过 氧 化 氢 溶 液 ， 直 接 使 用 。5.4 淋 洗 贮 备 液根 据 仪 器 型 号 及 色 谱 柱 使 用 条 件 进 行 配 制 。 于 0 4 冷 藏 、 密 封 可 保 存 3个 月 。5.5 淋 洗 液 将 淋 洗 贮 备 液 稀 释 得 到 淋 洗 液 ， 临 用 现 配 。 如 仪 器 型 号 具 备 自 动 在 线 生 成 淋 洗 液 功 能 ， 可 自 动 生 成 。淋 洗 液
9、使 用 前 应 进 行 脱 气 处 理 ， 避 免 气 泡 进 入 离 子 色 谱 系 统 。5.6 硫 酸 钾称 取 5.0g硫 酸 钾 基 准 试 剂 于 瓷 坩 埚 中 ， 放 入 烘 箱 于 105 烘 2h， 置 于 干 燥 器 内 冷 却 至 室 温 后 保 存 ，备 用 。5.7 1000mg/L硫 酸 根 标 准 贮 备 溶 液称 取 1.8140g硫 酸 钾 基 准 试 剂 ， 用 水 溶 解 并 定 容 至 1000ml容 量 瓶 ， 摇 匀 ， 于 4 冷 藏 密 封 保 存 ， 可 保存 3个 月 。5.8 100mg/L硫 酸 根 标 准 使 用 溶 液吸 取 10.
10、00ml硫 酸 根 标 准 贮 备 溶 液 于 100ml容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 ， 摇 匀 ， 于 4 冷 藏 密 封 保 存 ， 可 保 存 1个 月 。5.9 分 子 筛球 形 4A分 子 筛 ， 分 析 纯 4目 8目 （ 球 径 3mm 5mm） 或 8目 -12目 （ 球 径 1.6mm 2.4mm） 。6 仪 器 和 设 备6.1 烟 气 采 样 器采 样 流 量 0L/min 1L/min， 其 它 性 能 和 技 术 指 标 应 符 合 HJ/T 47的 规 定 。6.2 采 样 管6.2.1 采 用 硬 质 玻 璃 或 聚 四 氟 乙 烯 材 质 ， 内 径 应
11、 6mm， 并 应 附 有 可 加 热 至 120 以 上 的 保 温 夹 套 。 6.2.2 采 用 烟 气 采 样 器 自 带 可 加 热 至 120 以 上 的 加 热 采 样 管 。6.3 连 接 管聚 四 氟 乙 烯 软 管 或 内 衬 聚 四 氟 乙 烯 薄 膜 的 硅 橡 胶 管 ， 采 用 内 接 外 套 法 连 接 。 DB61/T 12942019 3 6.4 吸 附 管采 用 玻 璃 或 有 机 玻 璃 双 侧 进 气 干 燥 管 ， 分 子 筛 填 装 量 均 20g。6.5 脱 脂 棉采 用 医 用 脱 脂 棉 。6.6 封 口 膜采 用 实 验 室 专 用 聚 乙
12、烯 柔 性 膜 。6.7 自 封 袋采 用 自 封 口 塑 料 袋6.8 离 子 色 谱 分 析 系 统 应 包 括 离 子 色 谱 仪 、 操 作 软 件 及 所 需 附 件 。6.9 一 次 性 水 系 微 孔 滤 膜 及 针 筒 过 滤 器孔 径 为 0.45m。6.10 一 次 性 注 射 器采 用 规 格 10ml注 射 器 。6.11 振 荡 器采 用 0r/min 400r/min水 平 振 荡 器 。6.12 分 析 天 平采 用 精 度 为 0.1mg的 天 平 。 6.13 具 塞 锥 形 瓶采 用 250ml具 塞 锥 形 瓶 。6.14 比 色 管采 用 50ml具 塞
13、 比 色 管 。6.15 载 气采 用 高 纯 氮 气 ， 纯 度 99.99%。7 样 品7.1 分 子 筛 预 处 理 分 子 筛 预 处 理 要 求 具 体 如 下 ：a) 将 分 子 筛 放 入 具 塞 锥 形 瓶 中 ， 用 去 离 子 水 浸 泡 12h； DB61/T 12942019 4 b) 经 浸 泡 后 的 分 子 筛 加 入 适 量 去 离 子 水 ， 用 振 荡 器 以 200r/min清 洗 （ 不 可 用 超 声 清 洗 ） ， 每 次清 洗 应 20min， 反 复 多 次 ， 直 至 清 洗 水 不 再 浑 浊 ；c) 放 入 烘 箱 烘 干 ， 温 度 12
14、0 ， 时 间 3 小 时 ， 自 然 冷 却 备 用 ；d) 将 处 理 好 的 分 子 筛 进 行 空 白 值 的 测 试 ， 满 足 空 白 值 限 值 要 求 方 可 使 用 。7.2 分 子 筛 吸 附 管 制 备称 取 预 处 理 后 的 分 子 筛 20g装 入 吸 附 管 ， 用 适 量 脱 脂 棉 填 充 入 吸 附 管 两 端 。7.3 样 品 采 集应 符 合 GB/T 16157的 相 关 规 定 外 ， 还 应 满 足 以 下 要 求 。7.3.1 采 样 装 置 连 接将 装 有 分 子 筛 的 吸 附 管 与 采 样 器 及 采 样 管 连 接 ， 连 接 管 应
15、 尽 可 能 短 ， 并 检 查 系 统 的 气 密 性 和 可 靠 性 。 采 样 装 置 连 接 见 图 1。说 明 ： 1加 热 采 样 管 2分 子 筛 3烟 气 采 样 器 4聚 四 氟 连 接 管 5 A/B-为 分 子 筛 的 两 段 图 1 采 样 装 置 示 意 图7.3.2 废 气 采 样 要 求废 气 采 样 要 求 具 体 如 下 ：a) 将 采 样 管 伸 入 排 气 筒 内 近 中 心 点 处 采 样 ， 采 样 过 程 中 ， 采 样 管 加 热 温 度 120 。 以 0.5L/min的 采 样 流 量 ， 1小 时 内 等 时 间 间 隔 采 集 3个 4个
16、样 品 ， 或 依 据 排 放 浓 度 选 择 采 集 时 间 15min30min/个 样 品 ；b) 测 定 温 度 、 压 力 、 氧 量 、 含 湿 量 等 烟 气 参 数 ； c) 采 样 完 毕 后 ， 将 分 子 筛 吸 附 管 断 开 连 接 管 ， 用 封 口 膜 封 闭 吸 附 管 两 端 ， 放 入 自 封 袋 保 存 。7.3.3 全 程 序 空 白 样 品每 批 样 品 需 采 集 至 少 一 个 全 程 序 空 白 样 。 将 与 实 际 样 品 同 批 次 的 分 子 筛 吸 附 管 带 至 采 样 现 场 监 测 环境 ， 除 不 与 采 样 器 连 接 采 集
17、 废 气 外 ， 其 它 操 作 与 实 际 样 品 操 作 完 全 相 同 ， 采 样 结 束 后 带 回 实 验 室 与 样 品同 步 分 析 。 DB61/T 12942019 5 7.4 样 品 保 存样 品 采 集 后 迅 速 将 吸 附 管 两 端 进 、 出 气 口 用 封 口 膜 封 堵 ， 用 自 封 袋 独 立 包 装 后 ， 送 回 实 验 室 分 析 。样 品 应 常 温 存 放 ， 保 存 期 不 超 过 6d。8 分 析 步 骤8.1 色 谱 使 用 条 件仪 器 条 件 可 参 照 仪 器 使 用 说 明 进 行 选 择 。8.2 标 准 曲 线 的 绘 制标 准
18、 曲 线 的 回 绘 制 具 体 如 下 ：a) 取 7个 50ml比 色 管 ， 分 别 加 入 0.00ml、 0.50ml、 2.50ml、 5.00ml、 7.50ml、 10.00ml、 20.00ml 硫 酸 根 标 准 使 用 溶 液 ， 采 用 去 离 子 水 定 容 至 50ml， 其 所 对 应 的 硫 酸 根 浓 度 分 别 为 0.00mg/L、1.00mg/L、 5.00mg/L、 10.00mg/L、 15.00mg/L、 20.00mg/L、 40.00mg/L；b) 分 别 将 7个 标 准 溶 液 转 移 至 具 塞 锥 形 瓶 中 ， 加 入 0.5ml氢
19、氧 化 钠 、 0.5ml 双 氧 水 浸 提 ， 振 荡 器以 200r/min振 摇 10min后 取 下 ， 用 带 有 水 系 微 孔 滤 膜 针 筒 过 滤 器 的 一 次 性 注 射 器 进 样 测 定 。以 各 离 子 的 质 量 浓 度 为 横 坐 标 ， 峰 面 积 （ 或 峰 高 )为 纵 坐 标 ， 绘 制 标 准 曲 线 。8.3 样 品 测 定将 废 气 采 样 所 得 吸 附 管 内 分 子 筛 样 品 ， 倒 入 具 塞 锥 形 瓶 中 ， 加 入 50ml去 离 子 水 ， 按 照 与 绘 制 标 准 曲线 相 同 的 色 谱 条 件 和 分 析 步 骤 ， 将
20、 样 品 注 入 离 子 色 谱 仪 测 定 硫 酸 根 浓 度 ， 以 保 留 时 间 定 性 ， 仪 器 响 应 值定 量 。 若 待 测 样 品 的 浓 度 超 出 标 准 曲 线 ， 测 试 样 与 实 验 室 空 白 应 稀 释 相 同 倍 数 后 测 定 ， 并 记 录 稀 释 倍 数 。8.4 空 白 实 验8.4.1 全 程 序 空 白 用 带 入 现 场 的 空 白 样 品 ， 按 样 品 测 定 相 同 步 骤 制 备 全 程 序 空 白 。8.4.2 验 室 空 白用 同 批 次 处 理 后 的 分 子 筛 ， 按 样 品 测 定 相 同 步 骤 制 备 实 验 室 空
21、白 。9 结 果 计 算9.1 计 算 公 式固 定 污 染 源 废 气 中 低 浓 度 二 氧 化 硫 浓 度 ， 采 用 公 式 （ 1） 计 算 ：06.96 06.64)()( 012 nd tV VPPSOp .(1) 式 中 ：p 有 组 织 排 放 废 气 中 二 氧 化 硫 的 浓 度 。 mg/m3；1P 测 定 的 样 品 中 硫 酸 根 （ SO42-） 的 浓 度 ， mg/L； DB61/T 12942019 6 0P 测 定 的 实 验 室 空 白 试 样 中 硫 酸 根 （ SO42-） 浓 度 ， mg/L；tV 待 测 试 样 的 体 积 ， ml；ndV 标
22、 准 状 态 下 (101.325KPa， 273K)的 采 样 体 积 ， L；64.06 2SO 的 摩 尔 质 量 ， g/mol；96.06SO 42-的 摩 尔 质 量 ， g/mol。9.2 结 果 表 示结 果 保 留 至 小 数 点 后 1位 。 10 质 量 保 证 和 质 量 控 制10.1 精 密 度 要 求 实 验 室 内 及 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 均 20%。10.2 准 确 度 要 求 实 验 室 样 品 回 收 率 范 围 应 为 85% 120%之 间 。10.3 每 次 测 试 应 带 同 批 次 全 程 序 空 白 样 品 及 实 验 室
23、空 白 样 品 。10.4 分 子 筛 预 处 理 后 空 白 值 3.0mg/L（ 以 硫 酸 根 计 ） 。10.5 离 子 色 谱 标 准 曲 线 的 相 关 系 数 应 0.999。10.6 离 子 色 谱 仪 每 测 定 20个 样 品 应 带 一 个 标 准 曲 线 中 间 浓 度 校 核 点 ， 中 间 浓 度 校 核 点 测 量 值 与 其 标准 溶 液 浓 度 值 的 相 对 误 差 应 10%， 否 则 ， 应 重 新 绘 制 标 准 曲 线 。10.7 样 品 采 集 的 质 量 保 证 与 质 量 控 制 按 照 HJ/T 373 固 定 污 染 源 监 测 质 量 保
24、 证 与 质 量 控 制 技 术 规 范(试 行 )中 废 气 监 测 质 量 保 证 和 质 量 控 制 技 术 要 求 执 行 。10.8 分 子 筛 吸 附 管 的 吸 附 效 率 应 85%。 图 1B 段 吸 附 管 所 收 集 的 组 分 应 A段 的 25%， 否 则 应 调 整 流量 或 采 样 时 间 ， 重 新 采 样 。 11 其 他 要 求11.1 分 子 筛 含 硫 化 物 和 硫 酸 盐 ， 且 各 批 次 不 同 ， 干 扰 物 含 量 各 不 相 同 ， 不 能 直 接 使 用 ， 必 须 预 先 处 理降 低 空 白 ， 用 纯 水 反 复 振 荡 清 洗 至
25、 澄 清 ， 烘 干 ， 备 用 。11.2 每 次 分 析 样 品 结 束 后 ， 应 用 淋 洗 液 清 洗 仪 器 管 路 ， 实 验 结 束 后 用 去 离 子 水 清 洗 仪 器 泵 及 抑 制 器 ，以 免 其 受 到 淋 洗 液 腐 蚀 。11.3 如 出 现 仪 器 分 析 精 度 下 降 ， 应 检 查 阴 离 子 柱 柱 效 及 抑 制 器 工 作 状 态 ， 必 要 时 进 行 更 换 ， 以 确 保 测定 结 果 的 准 确 性 。11.4 实 验 所 用 器 具 均 不 可 用 硫 酸 浸 泡 清 洗 ， 避 免 空 白 值 较 高 。11.5 实 验 中 产 生 的 废 液 和 废 弃 物 应 集 中 收 集 ， 妥 善 保 管 ， 委 托 有 资 质 的 单 位 进 行 处 理 。_
