1、 ICS 71.100.70 Y 42 DB37 山东省 地方标准 DB 37/T 4090 2020 化妆品中无机砷的测定 液相色谱 -原子荧 光光谱法 Determination of inorganic arsenic in cosmetics Liquid chromatography - atomic fluorescence spectrometry 2020 - 08 - 20 发布 2020 - 09 - 20 实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4090 2020 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由山东省市场监督管理局提出
2、、归 口并组织实施。 本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院、济南市计量检定测试院、山东出入境检验检疫局检 验检 疫技术中心、南京市产品质量监督检验院。 本标准主要起草人：徐正、邓宁、杜澎、宋才湖、陈月、周莉莉、侯广月、王一村、陈安琪、卞英 芳、曹世源、曹琦、张鑫、许士明、邹惠玲、苏本玉、李林林。 DB37/T 4090 2020 1 化妆品中无机砷的测定 液相色谱 -原子荧光光谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中无机砷含量的测定方法 液相色谱 -原子荧光光谱法。 本标准适用于液态、半固态等乳霜类和部分膏霜类化妆品中无机砷含量的测定。 本方法检出限：无机砷 0.02 mg/kg。 2 规范性
3、引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期 的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 化妆品中无机砷经稀硝酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性环境下与还原 剂反应，生成气态砷化合物，以原子荧光光谱仪进行测定。按保留时间定性，外标法定量。 4 试剂和材料 除另有说明外，所有试剂均为优级纯，水为 GB/T 6682规定的一级水。 4.1 试剂 4.1.1 磷酸氢二铵。 4.1.2 硼氢化钾。 4.1.3 氢氧化钾。 4.1.4 硝酸。
4、4.1.5 盐酸。 4.1.6 甲酸。 4.1.7 正己烷。 4.2 试剂配制 4.2.1 流动相（ 15 mmol/L 磷酸氢二铵溶液）：称取 1.98 g 磷酸氢二铵，溶于 1 000 mL 水中，以甲酸 调节 pH 至 6.0，经 0.45 m 水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气 30 min，现配现用。 4.2.2 盐酸溶液 10%（ v/v） ：量取 100 mL 盐酸，溶于水并稀释至 1 000 mL。 4.2.3 硝酸溶液 20%（ v/v） ：量取 200 mL 硝酸，溶于水并稀释至 1 000 mL。 4.2.4 硝酸溶液 1%（ v/v） ：量取 10 mL 硝酸，溶于水
5、并稀释至 1 000 mL。 DB37/T 4090 2020 2 4.2.5 氢氧化钾溶液（ 100 g/L）：称取 100 g 氢氧化钾，溶于水并稀释至 1 000 mL。 4.2.6 氢氧化钾溶液（ 5 g/L）：称取 5 g 氢氧化钾，溶于水并稀释至 1 000 mL。 4.2.7 硼氢化钾溶液（ 30 g/L）：称取 30 g 硼氢化钾，用 5 g/L 氢氧化钾溶液溶解并定容至 1 000 mL。 现配现用。 4.3 标准品 4.3.1 三氧化二砷（ CAS 号： 1327-53-3），纯度不低于 99.0%。 4.3.2 砷酸二氢钾（ CAS 号： 7784-41-0），纯度不低于
6、 99.0%。 4.4 标准溶液配制 4.4.1 亚砷酸盐 As()标准储备液（ 100 mg/L，以 As计 )）：准确称取三氧化二砷 0.013 2 g，加 100 g/L 氢氧化钾溶液（ 4.2.5） 1 mL 和少量水溶解，转入 100 mL 容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中 性，加水稀释至刻度。 4 保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。 4.4.2 砷酸盐 As(V)标准储备液 (100 mg/L，以 As 计 )：准确称取砷酸二氢钾 0.024 0 g，水溶解，转入 100 mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 4 保存，保存期一年。或购买经国家认证
7、并授予标准物质证书 的标准溶液物质。 4.4.3 As()、 As(V)混合标准使用液 (1.00 mg/L，以 As 计 )：分別准确吸取 1.0 mL As()标准储备液 （ 4.4.1）、 1.0 mL As(V)标准储备液（ 4.4.2）于 100 ml 容量瓶中，加水稀释并定容至刻度。现配现用。 4.4.4 As()、 As(V)混合标准系列溶液：取 6 支 10 mL 容量瓶，分别准确加入 1.00 mg/L 混合标准使 用液（ 4.4.3） 0.00 mL、 0.10 mL、 0.20 mL、 0.30 mL、 0.50 mL 和 1.0 mL，加水稀释至刻度，此标准系 列溶液的
8、浓度分别为 0.0 g/L、 10 g/L、 20 g/L、 30 g/L、 50 g/L 和 100 g/L。现配现用。 4.5 材料 4.5.1 有 机相微孔滤膜： 0.45 m。 4.5.2 水系微孔滤膜： 0.45 m。 4.5.3 塑料离心管： 50 mL。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱 -原子荧光光谱联用仪 (LC-AFS)：由液相色谱仪与原子荧光光谱仪组成。 5.2 分析天平：感量分别为 1 mg 和 0.1 mg。 5.3 恒温超声波提取机（常温 90 ）。 5.4 涡旋混合器。 5.5 离心机：转速不低于 6 000 r/min。 5.6 pH 计：精度为 0.01。 注
9、： 玻璃器皿使用前经硝酸（ 4.2.3）浸泡 24 h后，清洗、晾干后备用。 6 试验步骤 6.1 试样提取 6.1.1 液态化妆品 DB37/T 4090 2020 3 称取试样 1.0 g（精确至 0.1 mg），置于 50 mL具塞离心管中，准确加入 20.00 mL硝酸溶液（ 4.2.4）， 涡旋混合均匀，浸提 12 h后，于 90 超声提取 2.5 h。提取完毕，取出冷却至室温， 6 000 r/min 离心 15 min， 取上清液经 0.45 m有机滤膜（ 4.5.1）过滤后上机测定。同时作空白试验。 6.1.2 乳、膏霜类化妆品 称取试样 1.0 g（精确至 0.1 mg），置
10、于 50 mL具塞离心管中，准确加入 20.00 mL硝酸溶液（ 4.2.4）， 涡旋混合均匀，浸提 12 h后，于 90 超声提取 2.5 h。提取完毕取出，冷却至室温， 6 000 r/min离心 15 min。 取 5 mL上清液置于离心管中，加入 5 mL正己烷（ 4.1.7），振荡 1 min后 6 000 r/min离心 15 min，弃去上 层正己烷。按此过程重复一次。吸取下层清液经 0.45 m有机滤膜（ 4.5.1）过滤后进行测定。同时作空 白试验。 6.2 液相色谱参考条件 6.2.1 色谱柱：阴离子交换色谱柱， 250 mm4.6 mm(i.d.)，或性能相当者。阴离子交
11、换色谱保护柱， 250 mm4.6 mm(i.d.)，或性能相当者。 6.2.2 流动相：磷酸氢二铵溶液（ 4.2.1）。 6.2.3 流速： 1.0 mL/min。 6.2.4 柱温： 常温。 6.2.5 进样体积： 20 L。 6.3 原子荧光检测参考条件 6.3.1 负高压： 320 V。 6.3.2 砷灯总电流 90 mA；主电流辅助电流： 55/35。 6.3.3 原子化器炉温： 200 。 6.3.4 载气流速： 400 mL/min。 6.3.5 辅助气流速： 400 mL/min。 6.3.6 载液： 20%盐酸溶掖，流速 4 mL/min。 6.3.7 还原剂： 30 g/L
12、 硼氢化钾溶液，流速 4 mL/min。 6.4 测定 分别上机测定标准系列溶液和试样溶液。试样溶液与标准溶液中 As()、 As(V)的保留时间相对偏 差在 2.5 %之内， As()、 As(V)标准溶液图谱参见附录 A。以 As()、 As(V)的浓度为横坐标，以其响 应值（峰面积）为纵坐标，绘制标准曲线，标准曲线相关系数不低于 0.997。 As()、 As(V)的响应值应 在标准工作曲线测定的线性范围内。如超出线性范围，应稀释（ n倍）后，重新进样分析。 As()、 As(V) 含量的加和为总无机砷含量，平行测定次数不少于两次。 7 试样数据处理 试样中无机砷含量以质量分数计，数值以
13、毫克每千克（ mg/kg）表示，多点校准按式 (1)计算： 10 0010 00 10 000 m nVCCX ）（ . (1) 式中： DB37/T 4090 2020 4 X 试样中无机砷的含量（以 As计），单位为毫克每千克（ mg/kg）； C 测定溶液中无机砷化合物浓度，单位为微克每升（ g/L）； C0 空白溶液中无机砷化合物浓度，单位为微克每升（ g/L）； V 提取液的体积，单位为毫升（ mL）； m 试样的质量，单位为克（ g）； n 上机测定的试样溶液超出线性范围后，进一步稀释的倍数。 总无机砷含量为 As()含量与 As(V)含量的加和。 测定结果用平行测定的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。 8 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝 对差值不得超过算术平均值的 20%。 DB37/T 4090 2020 5 A A 附 录 A （资料性附录） 亚砷酸 As( )、二甲基砷 DMA、一甲基砷 MMA、砷酸 As(V)的典型色谱图 不同砷形态标准溶液色谱图见图 A.1。 图 A.1 不同砷形态标准溶液色谱图 _
