1、 ICS 13.310 A 92 GA 中华人民共和国 公共安全 行业标准 GA/T XXXXXXXX 法庭科学 纸张检验 染色剂法 Forensic sciences Paper identification Staining （报批稿） XX-XX-XX 发布 XX-XX-XX 实施 中华人民共和国公安部 发布 I 前 言 本标准 按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草 。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会文件检验分技术委员会（ SAC/TC179/SC10）提出并归口。 本标准起草单位：北京市公安局、公安部物证鉴定中心。 本标准主要起草人：张建洲、王鑫、黄妍、梁鲁宁。 1 法
2、庭科学 纸张检验 染色剂法 1 范围 本标准规定了法庭科学领域中纸张检验 的 染色剂法。 本标准适用于法庭科学领域中的纸张检验鉴定。 2 染色剂的选取 2.1 针对纤维组成的检验，建议使用 Herzberg染色剂（赫兹伯格染色剂）。 2.2 针对制浆方法的检验，建议使用 Herzberg染色剂（赫兹伯格 染色剂）或 Graff“ C”染色剂（格 拉夫“ C”染色剂）。 2.3 Lofton-Merritt染色剂（洛夫顿梅里特染色剂）、 Selleger染色剂 (舍律格尔染色剂 )、 Wilson 染色剂 (威尔逊染色剂 )和 Alexander染色剂 (亚历山大染色剂 )4 种染色剂，不建议单
3、独使用，可作为对 Herzberg染色剂（赫兹伯格染色剂）和 Graff“ C”染色剂（格拉夫“ C”染色剂）检验结果的印证和补 充。 3 配制要求 3.1 应使用分析纯试剂和蒸馏水或去离子水配制。 3.2 染色剂应保存在棕色试剂瓶中，放置在暗处。 3.3 建议每 2个月重新配制一次，以保证染 色效果。 4 Herzberg 染色剂（赫兹伯格染色剂） 4.1 配制方法 4.1.1溶液 A 室温下饱和氯化锌溶液：将氯化锌 (ZnC12)加入到 100mL温水中，直到剩余溶质不再溶 解，让其冷却至室温，并观察有氯化锌结晶出现，贮存此溶液于棕色试剂瓶中备用 。 4.1.2 溶液 B 碘溶液：混合 2
4、.1g碘化钾 (KI)和 0.1g 碘 (I2),逐 滴地加入 5mL水，边加边搅拌，使 其混合。如果有碘残留而未被溶解，可能是由于水加入的太快，此溶液废弃 。 4.1.3 将 15mL溶液 A、 1mL 水和所有的溶液 B混合，静置 6h以上， 使任何沉淀 物 都沉淀下去， 轻轻倒 出 上 层 清液到棕色滴瓶中，并加入一小片碘 （ I2） 。 在使用新染色剂之前，应用已知纤维检查。棉纤维应呈酒红色，如呈浅蓝色 ,说明溶液太浓，应加 入很少量的水进行稀释。化学浆纤维应呈蓝色到浅蓝紫色，如呈淡红色，说明氯化锌浓度太低，应加入 少量氯化锌结晶片来调整。 4.2 检验样品的制备和检验 4.2.1 提
5、取纸样 纸样应从不影响图文的边角及空白处提取。 2 一份检材或样本，应至少取 2处不同部位的纸样（不小于 2mm 2mm）。特殊情况下，可相应增加取 样数量。 将提取的纸样湿润后，用手指轻揉至松软状，令其纤维分散，制成试样。 如 检材或样本数 量较多，且送 检单位允许破坏原件的情况下，可以选用分散器进行分散，制成试样。 如上述方法不能完全将纤维分散开，可将其放在烧杯中，用 1%氢氧化钠 (NaOH)溶液煮沸 1min 5min，直 至其柔软，并不停搅拌。用玻璃滤器过滤，水洗两次后，用适量 0.2%盐酸 (HCl)充分中和，用水清洗多 次后，再进行分散，制成试样。含有羊毛或天然丝的检材或样本不能
6、使用氢氧化钠 (NaOH)溶液。 4.2.2 染色并制作检验样品 将试样放在载玻片上，滴上 1 2滴 染色剂，使其充分着色。如试样未能均匀分散，可用解剖针辅助 分散。 用镊子夹取一片 盖玻片，成 45角将其一 侧压住载玻片，缓慢放下，避免产生气泡。 染色 1min 2min后，倾斜玻片的长边，用滤纸吸去盖玻片周围溢出的多余染色剂。 检验样品制备完成后，为确保染色效果，应立即进行观测。 4.2.3 观测 一般在 80 120倍透射光源显微镜下观察纤维形态及染色情况，观察研究细微特征时也可使用 200 300倍显微镜。 将检验样品置于显微镜的载物台上，沿水平或垂直方向慢慢地、有规律地移动，以便观测
7、到全部纤 维区。 至少观察 2个检验样品，对于难以鉴别的造纸浆料，应相应增加样品观察数量。 4.3 Herzberg 染色剂颜色测 定 Herzberg染色剂颜色测定 见表 1。 表 1 Herzberg 染色剂颜色反应表 浆 种 颜 色 化学浆（木浆、稻麦草浆、西班牙草浆等） 蓝色、浅蓝 -紫蓝 机械浆（木浆、稻麦草浆、黄麻等） 黄色 破布浆（棉、亚麻、大麻、苎麻等） 酒红色 半化学浆和化学机械浆 暗蓝色、暗黄色、混杂蓝色和黄色 再生纤维素纤维（粘胶纤维等） 暗浅蓝色 -紫罗蓝色 醋酸纤维素纤维 黄色 合成纤维 无色到浅棕黄色 注 1： 针叶木硫酸盐浆粗浆得率约 60呈现深黄色。 注 2：
8、化学浆纤维呈现蓝色，其蓝色深浅程度取 决于制浆过程 和脱木素程度 ，脱木素不完全的纤维呈现黄 3 色。 注 3： 由于 Herzberg 染色剂得到的颜色是不稳定的，化学浆纤维的蓝色会逐渐变深，机械浆纤维的黄色会 逐渐呈现灰色调。 5 Graff“ C”染色剂（格拉夫“ C”染色剂） 5.1 配制方法 5.1.1溶液 氯化铝溶液（ 20 , =1.16g/mL）：溶解约 40g六水合氯化铝 (AlCl3 6H2O)于 10mL水中 。 5.1.2溶液 氯化钙溶液（ 20 , =1.37g/mL）：溶解约 100g氯化钙（ CaC12）于 150mL水中 。 5.1.3溶液 氯化锌溶 液（ 20
9、 , =1.82g/mL）：在约 50mL温水中加入约 100g干燥的氯化锌（ ZnC12） , 直至残余物不再溶解，让其冷却到室温，观察应有少许氯化锌晶体析出 。 5.1.4溶液 碘溶液：将 0.90g碘化钾（ KI）和 0.65g碘（ I2）混合后，用滴管逐滴加入 50ml水到混 合液中，并不断搅拌。如仍有一些碘仍未溶解，可能是水加入过快，此溶液应废弃 。 5.1.5用移液管取 20mL溶液 A、 10mL溶液 B及 10mL溶液 C于一个量筒中使之混合均匀 ,再加入 12.5mL溶液 D, 进一步混合，静置于暗处， 12h 24h以后， 当所有的沉淀 物沉淀以后， 倾倒清液于棕色滴瓶中，
10、并加入 一小片碘。 在使用新染色剂之前，用含有漂白针叶木硫酸盐浆和亚硫酸盐浆的样品进行检查，如果染出颜色与 表 2中给出的颜色不相符合，可加入少许碘液（ I2）再检查，如果在此之后颜色仍不满意，则重新混合 配制。 5.2 检验样品的制备和检验 同 4.2。 5.3 Graff“ C”染色剂颜色测定 Graff“ C”染色剂颜色测定 见 表 2。 4 表 2 Graff“ C” 染色剂颜色 反应 表 浆种 颜色 针叶木化学浆 未漂硫酸盐浆 深浅不同的黄色和棕色 漂白硫酸盐浆 浅蓝灰色或灰 色 溶解级硫酸盐浆 淡棕紫色 未漂亚硫酸盐浆 深浅不同的黄色 漂白亚硫酸盐浆 浅棕色 溶解级亚硫酸盐浆 浅棕
11、色或紫色 阔叶木化学浆 未漂硫酸盐浆 淡蓝绿色或深蓝色 漂白硫酸盐浆 鲜蓝色 溶解级硫酸盐浆 蓝紫色 未漂亚硫酸盐浆 带黄色的浅灰色 漂白亚硫酸盐浆 浅蓝色或带蓝的灰色 溶解级亚硫酸盐浆 淡棕色 半化学浆 针叶木浆 亮黄色 未漂阔叶木浆 淡绿色（不同深浅的） 漂白阔叶木浆 鲜蓝色（类似漂白阔叶木硫酸盐浆） 机械浆 鲜黄色 草类和西班牙草化 学浆 未漂浆 淡绿的蓝色（大多数纤维染为此种颜色） 漂白浆 灰蓝色、蓝紫色、鲜蓝色（类似漂白阔叶木硫酸盐浆） 破布浆 棉、亚麻、大麻、苎麻等 酒红色或棕红色 注 1： 由 Graff“ C”染色剂获得的颜色具有多种色调，故不同的分析人员可能对它们表示出不同的
12、观点。 因此在检验结果中不必对颜色作类似描述。 注 2： 如果样品在预处理前或染色前 经氢氧化钠溶液煮沸过，则阔叶木机械浆和针叶木机械浆相互间的区 别为：针叶木机械浆：亮黄色； 阔叶木机械浆：淡绿色。 A B Lofton-Merritt 染色剂 C Loft 染色 剂 6 Lofton-Merritt 染色剂（洛夫顿梅里特染色剂） 6.1 配制方法 6.1.1 溶液 A： 质量分数为 1的品红溶液：在 250mL的烧杯中煮沸水 50mL，将 1 单体盐基品红（ C20H20Cl N3） 慢慢 加入， 充分 搅拌，然后稀释至 100mL。 5 6.1.2 溶液 B： 质量分数为 2的孔雀石绿溶
13、液：取 2g孔雀石绿 (C23H25N2Cl),其配制过程如品红溶液所述 。 6.1.3 溶液 C： 质量分数为 0.5的盐酸溶液：将 5mL37的盐酸（ HCl）溶液稀释至 400mL。 6.1.4 移取 4.4mL溶液 A、 2.2mL溶 液 B和 20.0mL溶液 C至 100mL容量瓶中，并稀释至 100mL。使用前摇匀。 分别将上述溶液储存在棕色试剂瓶中备用。 用增加孔雀石绿和品红溶液的方法，调节染色剂混合液， 以获得表 3给出的颜色反应。 6.2 检验样品的制备和检验 同 4.2。 6.3 Lofton-Merritt 染色剂颜色测定 Lofton-Merritt染色剂颜色测定见
14、表 3。 Lofton-Merritt染色剂所使用的一些化学药品有毒，染色 剂的制备和染色处理应在安全实验室中进行。 表 3 Lofton-Merritt染色剂颜色 反应 表 浆种 颜色 针叶木化学浆 未漂硫酸盐浆 淡绿色或带灰的蓝色 未漂亚硫酸盐浆 红紫色 漂白硫酸盐和亚硫酸盐浆 无色 半漂硫酸盐浆 浅粉色或无色 阔叶木化学浆 未漂硫酸盐和亚硫酸盐浆 浅绿色或浅紫色（颜色很弱或无色） 半漂或漂白硫酸盐和亚硫酸盐浆 几乎无色 针叶木和阔叶木 半化学浆 未漂硫酸盐浆 淡蓝绿色 未漂亚硫酸盐浆 深蓝紫色 机械浆 鲜蓝色 注 ： 用含有针叶木未漂 硫酸盐木浆、亚硫酸盐木浆和机械浆的已知样品来检验新配
15、制的染色剂； 如果未漂 硫酸盐浆纤维或机械浆纤维显出淡红色，则再加 入孔雀石绿溶液；如果未漂亚硫 酸盐浆纤维出现淡蓝 色或淡绿色，则再加入 品红溶液。 7 Selleger 染色剂 (舍律格尔染色剂 ) 7.1 配制方法 6 7.1.1方法 ： 溶解 100g硝酸钙 (Ca(NO3)2 4H2O)于 50mL水中 ,再加入 3mL碘化钾（ KI）溶液（溶解 8g碘化钾溶于 90mL水中），最后加入 1g碘 (I2)，放置一周后备用 。 7.1.2方法 ： 溶解 0.267g 碘化钾（ KI）于 53mL水中，加入 1g 碘 ,放置两周。每天摇荡之，以便溶液 能被碘所饱和。最后溶解 100g硝酸
16、钙 (Ca(NO3)2 4H2O)于 此溶液中即 可使用。 如配制的染色剂得不 到所希望的颜色，则可加入少许硝酸钙 (Ca(NO3)2 4H2O)，使其显色较蓝一些， 或加入少许碘化钾（ KI）使其显色较红一些以改进之。这种染色剂中应加入一小片碘以便碘能经常保持 需要的浓度。 7.2 检验样品的制备和检验 同 4.2。 7.3 Selleger 染色剂颜色测定 Selleger染色剂颜色测定见表 4。 表 4 Sellgeer染色剂颜色 反应 表 浆种 颜色 漂白针叶木浆 浅玫瑰红色 未漂白针叶木浆 浅黄色 杨木及桦木浆 紫蓝色 草浆 蓝色 大麻 酒红色 亚麻及棉花 红褐色 磨 木浆、黄麻、未
17、蒸煮的草浆 深 黄色 8 Wilson 染色剂 (威尔逊染色剂 ) 8.1 配制方法 溶解 0.8g碘 (I2)、 35g碘化镉 (CdI2)于 50mL蒸馏水中，将溶液加热至 43，并用玻璃棒搅拌和捣碎 固体直至完全溶解，依次加入 90mL蒸馏水， 7mL37的甲醛 (CH2O)， 70g水合 硝酸钙 (Ca(NO3)2 4H2O)， 20g水合 氯化 镉 （ CdCl2 2.5H2O）。 注 ： 甲醛 (CH2O)是用作稳定剂，并增进颜色的色彩。 8.2 检验样品的制备和检验 同 4.2。 7 8.3 Wilson 染色剂颜色测定 Wilson染色剂颜色测定见表 5。 表 5 Wilson
18、染色剂颜 色 反应 表 浆 种 颜 色 机械木浆 未漂浆 黄色 漂白浆 浅绿黄色 针叶木浆 亚硫酸盐浆 硬浆 很淡的黄色 中硬浆 无色 软浆 很淡的灰色 漂白浆 淡紫色 “ ”浆 未漂浆 橙红色 漂白浆 淡紫罗蓝色 硫酸盐浆 硬浆 褐色 中硬浆及软浆 灰色 漂白浆 蓝色 阔叶木浆 亚硫酸盐浆 硬浆 很淡的黄色 中硬浆 无色 软浆 很淡的灰色 漂白浆 淡紫色 “ ”浆 未漂浆 浅绿灰色 漂白浆 深蓝色 苏打浆 未漂浆 紫色 漂白浆 淡紫色 稻草浆 硬浆 绿色 软浆 蓝色 漂白浆 深蓝色 棉浆 红色 亚麻浆 粉红色 9 Alexander 染色剂 (亚历山大染色剂 ) 9.1 配制方法 9.1.1
19、 溶液 ： 溶解 0.2g刚果红 (C32H22N6Na2O6S2)于 300mL蒸馏水中 。 9.1.2溶液 ： 溶解 100g水合 硝酸钙 (Ca(NO3)2 4H2O)于 50mL蒸馏水中 。 9.1.3 溶液 ： Herzberg染色剂。配制法参见 4.1。 9.2 检验样品的制备和检验 8 9.2.1 提取纸样 同 4.2.1。 9.2.2 染色并制作检验样品 使 用时加 2滴溶液 A于已分散好的 干的纤维试片上。 1min后，用吸水纸吸去过剩的染色剂，等纤维干 燥后，加 3滴溶液 B。 1min后再滴加 1滴溶液 C，充分混合后，用镊子夹取一片盖玻片，成 45角将其一侧 压住载玻片
20、，缓慢放下，避免产生气泡。 检验样品制备完成后，为确保染色效果，应立即进行观测。 9.2.3 观测 同 4.2.3。 9.3 Alexander 染色剂颜色测定 Alexander染色剂颜色测定 见 表 6。 表 6 Alexander染色剂颜色 反应 表 浆 种 颜 色 漂白亚硫酸盐浆 红色 漂白苏打浆 蓝色 漂白硫酸盐浆 浅蓝 红色 注 ： 此染色剂又可区别 针叶木浆与阔叶木浆。阔叶木纤维呈深蓝色，针叶木纤维呈微红色。 10 检验结果 10.1 认定纤维种类 通过染色剂显现的纤维形态特征和染色剂的颜色反应结果，判断纸张纤维种类。 10.2 认定制浆方法 按照不同的检验要求，根据各种染色剂的
21、颜色反应结果，对纸张纤维的制浆方法做出不同程度的判 断： a）判断纸张纤维为机械浆、化学浆、化学机械浆或半化学浆 ； b）判断纸张纤维制浆方法为亚硫酸盐法或碱法。 注： 在检验中，有条件的可进一步判断亚硫酸盐法和碱法制浆中的具体方法。 9 参 考 文 献 1ISO 9184:1990 纸、纸板和纸浆 纤维组成分析 2GB/T4688-2002 纸、纸板和纸浆纤维组成的分析 3北京造纸研究所 . 造纸工业化学分析 . 北京 :轻工业出版社 .1975.2 4王菊华 . 中国造纸原料纤维特性及显微图谱 . 北京 :中国轻工业出版社 . 1999.6 5詹怀宇 . 制浆原理与工程（第三版） .北京 :中国轻工业出版社 . 2008.5 6吴楠 吴蕾 . 制浆造纸厂化验室化验检验方法 . 北京 :中国轻工业出版社 . 2009.6 _
